HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。 乙烯一丙烯腈共聚法
丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時,由于共聚反應中各單體的反應速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段. NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、鈣、銠為催化劑,用氫氣進行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時,只對二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側鏈睛基—C≡N。這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率最高達95.6%,但在加氫反應中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實現了工業化。這兩種載體催化劑氫化NBR時,NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內,使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。
均相配位催化劑常見的有三種:鈀催化劑、銠催化劑和銥催化劑,鈀型催化劑對水和空氣穩定,貯運方便,可反復回收利用,但活性和選擇性差;銥型催化劑氫化NBR具有非常高的活性和選擇性,已成為HNBR開發的熱點之一。銠型催化劑具有最高的活性和選擇性,RhH(PPh3)3型氫化銠催化劑可在溶液或乳液中對NBR進行催化加氫,反應所用溶劑為苯,溫度為80～160℃,氫壓為0.05～3MPa,時間2～10小時。為使催化劑穩定還需加入PPh3,催化劑和PPh3的用量分別為0.05%～20%、l%～25%(以NBR為基準),兩者質量比為0.6/1～20/1。該催化體系具有高活性和選擇性,氫化率最低為95%。但銠資源緊張,價值昂貴,大規模生產應回收利用,有人用三氨基硅烷吸收了HNBR中81%的殘余銠。

標簽：丁腈橡膠氫化制備