??目前世界上工業(yè)乙酸乙酯主要制備方法有乙酸酯化法、乙醛縮合法、乙烯加成法和乙醇脫氫法等。傳統(tǒng)的乙酸酯化法工藝在國外被逐步淘汰，而大規(guī)模生產(chǎn)裝置主要是乙醛縮合法和乙醇脫氫法，在乙醛原料較豐富的地區(qū)萬噸級以上的乙醛縮合法裝置得到了廣泛的應(yīng)用。乙醇脫氫法是近年開發(fā)的新工藝，在乙醇豐富且低成本的地區(qū)得到了推廣。
??最新的乙酸乙酯生產(chǎn)方法是乙烯加成法，1998年在印度尼西亞邁拉庫地區(qū)采用日本昭和電工專利技術(shù)建成了50 kt/a生產(chǎn)裝置。

（1） 乙酸酯化法

乙酸酯化法是傳統(tǒng)的乙酸乙酯生產(chǎn)方法，在催化劑存在下，由乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)而得。

CH3CH2OH+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3+H2O

乙醇 乙酸 乙酸乙酯 水

反應(yīng)除去生成水，可得到高收率。
??該法生產(chǎn)乙酸乙酯的主要缺點是成本高、設(shè)備腐蝕性強，在國際上是屬于被淘汰的工藝路線。

（2） 乙醛縮合法

在催化劑乙醇鋁的存在下，兩個分子的乙醛自動氧化和縮合，重排形成一分子的乙酸乙酯。

2CH3CHO→CH3COOCH2CH3

乙醛 乙酸乙酯

該方法20世紀(jì)70年代在歐美、日本等地已形成了大規(guī)模的生產(chǎn)裝置，在生產(chǎn)成本和環(huán)境保護等方面都有著明顯的優(yōu)勢。
??

（3）乙醇脫氫法

采用銅基催化劑使乙醇脫氫生成粗乙酸乙酯，經(jīng)高低壓蒸餾除去共沸物，得到純度為99。8%以上乙酸乙酯。

2C2H5OH→CH3COOCH2CH3+H2

乙醇 乙酸乙酯 氫

（4） 乙烯加成法

在以附載在二氧化硅等載體上的雜多酸金屬鹽或雜多酸為催化劑的存在下，乙烯氣相水合后與氣化乙酸直接酯化生成乙酸乙酯。
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CH2CH2+CH3COOH＝CH3COOCH2CH3

乙烯 乙酸 乙酸乙酯

該反應(yīng)乙酸的單程轉(zhuǎn)化率為66%，以乙烯計乙酸乙酯的選擇性為94%。Rhone-Poulenc 、昭和電工和BP等跨國公司都開發(fā)了該生產(chǎn)工藝。

由于上海石化股份有限公司具有豐富的乙烯、乙酸和乙醛，故本文對乙酸酯化法、乙醛縮合法和乙烯加成法生產(chǎn)乙酸乙酯的技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo)予以對比分析。
??

技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo)對比

對于同為80 kt/a級的工業(yè)乙酸乙酯生產(chǎn)裝置，分析其各項經(jīng)濟技術(shù)指標(biāo)，對比如表2。

表2 乙酸乙酯各工藝路線技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo)對照

工 藝 路 線

乙醛縮合法

乙烯加成法

酯化法

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標(biāo)簽：乙酸制備