利用固定床反應(yīng)器研究了器外干法預(yù)硫化工藝條件以及加氫催化劑預(yù)硫化的規(guī)律,在此基礎(chǔ)上利用膨脹床實(shí)驗(yàn)裝置,進(jìn)行了膨脹床預(yù)硫化工藝研究。考察了硫化時(shí)間、硫化溫度、硫化與還原工序、硫化氫濃度、氫氣濃度及床層膨脹率等因素對硫化效果的影響。通過正交試驗(yàn)優(yōu)化了工藝條件。對硫化的催化劑測定硫含量,利用高壓微反裝置和100ml 評價(jià)裝置,對硫化催化劑進(jìn)行了模擬原料和實(shí)際原料的反應(yīng)活性評價(jià)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,用膨脹床器外預(yù)硫化工藝對加氫催化劑進(jìn)行硫化是可行的。吡啶-TPD 和XRD 表征結(jié)果證明,硫化溫度和硫化還原工序,會改變催化劑表面酸性和硫化態(tài)活性物種在催化劑表面的聚集狀態(tài)。原料氣中H2對硫化過程必不可少。膨脹床器外預(yù)硫化適宜的工藝條件:硫化時(shí)間為10 倍理論硫化時(shí)間;硫化溫度為370℃;硫化氫濃度5%;氫氣濃度5%;床層膨脹率12%。對膨脹床器外干法預(yù)硫化,和CS2器內(nèi)濕法預(yù)硫化兩種方法硫化的催化劑,進(jìn)行了活性和穩(wěn)定性的對比實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:膨脹床器外預(yù)硫化工藝,優(yōu)于CS2器內(nèi)硫化工藝,對裂解汽油二段加氫精制催化劑、石蠟加氫再生劑、加氫裂化預(yù)精制劑和柴油加氫精制劑均具有較好的硫化效果。利用固定床裝置考察了,以H2S、H2、N2和CO2混合氣模擬酸性氣作為硫化介質(zhì)的可行性。實(shí)驗(yàn)證明:酸性氣作硫化介質(zhì)對加氫催化劑進(jìn)行干法硫化是可行的,當(dāng)CO2濃度達(dá)到H2S 濃度的1.5 倍時(shí),溴價(jià)仍滿足工業(yè)溴價(jià)小于0.5 gBr2/100g 的要求。另外,利用TPS 反應(yīng)裝置對預(yù)硫化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探索,表明整個(gè)升溫硫化過程包括吸附、脫附、低溫硫化、深度硫化和高溫反應(yīng)等。

標(biāo)簽：加氫硫化催化劑