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什么是非均相催化劑?什么是均相催化劑?

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2021-11-19分類:催化劑及助劑瀏覽:544


導(dǎo)讀:催化作用可分為均相催化和非均相催化兩種。如果催化劑和反應(yīng)物同處于氣態(tài)或液態(tài),即為均相催化。若催化劑為固態(tài)物質(zhì),反應(yīng)物是氣態(tài)或液態(tài)時(shí),即稱為非均相催化。把硝基化合物還原成...

催化作用可分為均相催化和非均相催化兩種。


如果催化劑和反應(yīng)物同處于氣態(tài)或液態(tài),即為均相催化。


若催化劑為固態(tài)物質(zhì),反應(yīng)物是氣態(tài)或液態(tài)時(shí),即稱為非均相催化。

把硝基化合物還原成胺有哪些方法,比較各方法的優(yōu)缺點(diǎn)

2、催化加氫還原法 2.1氣相加氫 此法不需使用溶劑、銅催化劑價(jià)廉易得、生產(chǎn)穩(wěn)定、安全性高、易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,在一定的氫氣壓力下進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)是在中性條件下進(jìn)行的, 因此對(duì)那些帶有在酸性或堿性條件下易水解的基團(tuán)的化合物, 可用此法還原, 并有污染小等特點(diǎn)。但這種方法對(duì)儀器設(shè)備要求較高, 既要加壓設(shè)備, 又要求儀器密閉, 操作要求嚴(yán)格。另外, 催化氫化法的還原選擇性較差, 僅適用于沸點(diǎn)低、容易氣化且穩(wěn)定的芳香族硝基化合物的還原, 當(dāng)硝基化合物分子中含有其它易被氫化的基團(tuán), 如碳一碳雙鍵時(shí), 也不能采用此法。 2.2液相加氫 液相加氫還原是一種比較先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,因該法具有溫度低, 易實(shí)現(xiàn)分離( 分離催化劑后只有芳胺與水) , 幾乎無(wú)三廢排放, 且不受硝基物沸點(diǎn)的限制, 因此適用范圍更廣。但因在生產(chǎn)過程中選用了易燃的催化劑Raney Ni 或貴金屬系鉑、鈀、銠等作為催化劑, 故生產(chǎn)安全性有時(shí)不高,生產(chǎn)成本高, 限制了其推廣與應(yīng)用。1 3、電解還原法 芳香族硝基化合物通常在無(wú)機(jī)酸電解液、溶劑、潤(rùn)滑劑、促進(jìn)劑( 常用SnCl2、CuCl2、T iCl2 等)作用下, 在陰極( 材質(zhì)常Cu、Ni、Pb 等) 離解產(chǎn)生了原子氫, 進(jìn)而對(duì)硝基化合物進(jìn)行還原制得芳胺。1 4、常壓下C O/H2O還原法 常溫條件下芳香硝基化合物與一氧化碳和水在硒、無(wú)機(jī)鹽(醋酸鈉)作催化劑,二甲基甲酰胺(二甲基甲酰胺)溶劑中還原為相應(yīng)的胺。硒作為相轉(zhuǎn)移催化劑能高效的還原硝基化合物,且此法選擇性強(qiáng)但不會(huì)對(duì)一些敏感基團(tuán)如氰基、酯、酰胺、羰基、鹵素等產(chǎn)生影響。產(chǎn)物只有胺和二氧化碳,對(duì)環(huán)境友好。5

  5、水合肼還原法 5.1微波無(wú)溶劑條件下以氧化鋁為載體的肼對(duì)芳香族硝基化合物的還原 金屬氧化物表面載體試劑被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成。試劑固定在多孔固體材料上相比于傳統(tǒng)的液相反應(yīng)有一些優(yōu)勢(shì),因?yàn)榇嬖诹己玫姆稚⒒钚灾行膹亩岣叻磻?yīng)活性,在溫和的條件中反應(yīng)可以進(jìn)行。在無(wú)溶劑的條件下使用載體試劑結(jié)合微波輻照可以提供理想的反應(yīng)條件和特殊的屬性,如減少反應(yīng)時(shí)間,更容易診斷檢查程序和增強(qiáng)的選擇性和反應(yīng)性。無(wú)機(jī)固體載體可循環(huán)使用這樣反應(yīng)過程對(duì)環(huán)境較好。6 5.2在催化 劑 NiCl2 一 Z n (1 : 2) 與水合肼 存在下 對(duì)硝基 化合 物的 還原 芳香族硝 基化 合物 在催化劑, NiCl2一 Z n (1 : 2) 與水合肼 存在下回流,就可以得到相應(yīng)的胺。7

  5.3在Raney Ni存 在下, 用水合肼將硝基化 合物 還原 在 1 9 6 2 年 由北 京師范大 學(xué)尹承烈教 援, 吸收總結(jié)國(guó)外經(jīng)驗(yàn),將硝基 化合 物溶于 乙 醇 或 甲醇中, 然后加 入催化劑Raney Ni,加熱到溶劑沸騰時(shí),慢 慢滴入水合肼,即可硝 基化合 物還 原成相應(yīng) 的胺。不涉及分子中其它的不飽和基, 如羰基、氰基、碳一碳雙鍵等。但是實(shí)驗(yàn)過程中要控制肼的用量,溶劑的多少, 因?yàn)樗鼈儠?huì)影響這個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物產(chǎn)率和速度。7 5.4水合肼/ FeCl 3 ·6H 2 O還原法 水合肼還原法在后處理過程中需要調(diào)節(jié) pH 值來(lái)析出晶體,產(chǎn)品中同時(shí)含有 -COOH 和 -NH 2兩種基團(tuán),直接影響析晶,另外反應(yīng)時(shí)需回流,而水合肼的沸點(diǎn)為 118.5 ℃,反應(yīng)溫度較高,提高了副產(chǎn)物生成的幾率,從而降低了目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率。8 5.5肼/八面體沸石還原法 肼和三價(jià)離子以八面體沸石為非均相催化劑對(duì)硝基化合物進(jìn)行高效,快速,選擇性還原,此法在非極性溶劑中進(jìn)行,增加芳香化合物溶解度,催化劑易于回收重復(fù)使用,產(chǎn)物除相應(yīng)的胺,只有氮和水,對(duì)環(huán)境友好。

標(biāo)簽:方法硝基優(yōu)缺點(diǎn)


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