什么是異構化?
作者:化工綜合網發布時間:2021-12-19分類:催化劑及助劑瀏覽:133
改變化合物的結構而不改變其組成和分子量的過程。一般指有機化合物分子中原子或基團的位置的改變。常在催化劑的存在下進行。
40年代以前,異構化過程主要用于生產高辛烷值汽油調合組分。40年代以后,由于對航空汽油的大量需求,由異丁烷烷基化生產高辛烷值汽油調合組分的過程迅速發展,同時廣泛開展了用三氯化鋁作催化劑(見固體酸催化劑)的正丁烷異構化研究,并實現了工業化,擴大了烷基化的原料來源。1960年,美國大西洋煉油公司將異構化過程應用于芳烴的轉換,開發了以氧化鋁或氧化鋁-氧化硅為載體的鉑催化劑的二甲苯異構化工藝過程,隨后日本三菱瓦斯化學公司又開發了用氟化氫-氟化硼作催化劑的液相二甲苯異構化過程。1976年和1978年美國莫比爾化學公司先后開發了使用新型ZSM-5分子篩催化劑的二甲苯氣相和液相異構化過程。
反應類型
主要有氣相法和液相法兩種。按工業中最有代表性的原料,又分為: ①烷烴的異構化,如C4、C5、C6烷烴的異構化: 異構化
②烯烴的異構化,如1-丁烯的異構化: 異構化
③芳烴的異構化,如二甲苯、乙苯的異構化: 異構化
④環烷烴的異構化,如甲基環戊烷的異構化: 異構化
環烷烴的異構化是催化重整過程的重要反應之一。 ⑤甲酚的異構化: 異構化
催化劑
主要有下列幾類:①弗瑞德-克來福特型催化劑,常用的有三氯化鋁-、氟化硼-氟化氫等。這類催化劑活性高,所需反應溫度低,用于液相異構化,如正丁烷異構化為異丁烷,二甲苯的異構化等。②以固體酸為載體的貴金屬催化劑,如鉑-氧化鋁、鉑-分子篩、鈀-氧化鋁等。這類催化劑屬于雙功能催化劑,其中金屬組分起加氫和脫氫作用,固體酸起異構化作用。采用這類催化劑時,反應需在氫存在下進行,故也稱臨氫異構化催化劑,用于氣相異構化。烷烴、烯烴、芳烴、環烷烴的異構化也可采用。尤其是乙苯異構化為二甲苯和環烷烴的異構化只有這類催化劑有效。其優點是結焦少,使用壽命長。③以固體酸為載體的非貴金屬催化劑,如鎳-分子篩等,一般也需有氫存在,用于氣相異構化,但不能使乙苯異構化成二甲苯。④ZSM-5分子篩催化劑,主要用于二甲苯的氣相或液相異構化。
過程條件
異構化是可逆反應,反應常常可進行到接近平衡轉化率。由于反應熱效應很小,溫度對平衡組成影響不甚顯著,但低溫操作有利于減少副反應。液相異構化反應溫度一般為 90~150°C。氣相異構化反應溫度則為300~500°C。氣相非臨氫異構化可在低壓(約0.3MPa)下進行,氣相臨氫異構化則需較高壓力(2.0~2.5Mpa)下進行。氫烴摩爾比為5~20:1,過量氫氣可循環使用。氣相異構化可采用固定床反應器,液相均相異構化可用塔式反應器,非均相異構化則可用涓流床反應器。
工業應用
在石油煉制工業中正丁烷異構化得到的異丁烷,可作為生產高辛烷值航空汽油摻合劑異辛烷的主要原料。因此,正丁烷異構化裝置常與異丁烷烷基化裝置聯合使用。C5、C6烷烴的異構化生成的支鏈化合物,如異戊烷、異己烷等,可直接作為高辛烷值汽油的摻合劑,異構化過程也可應用于增產所需的目的產物。如C8芳烴的異構混合物在分離出對二甲苯以后,可以通過異構化反應得到具有平衡組成的C8芳烴異構混合物,然后再將對二甲苯分離出。這樣就可最大限度地得到所需的目的產物對二甲苯。又如甲苯丙烯基化生成的甲基異丙苯、氧化后得到的主要是鄰甲基苯酚,可通過異構化而轉化成用途較大(生產合成樹脂)的間甲酚。此外,在碳四餾分分離時也可采用異構化的方法。
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