先轉(zhuǎn)載一個(gè)關(guān)于汽車尾氣處理催化劑的東西，

汽車尾氣催化劑的研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景

環(huán)境問(wèn)題是一個(gè)全球問(wèn)題, 要靠全世界每一個(gè)人的努力來(lái)解決。隨著世界經(jīng)濟(jì)、科技的不斷發(fā)展和社會(huì)文明的不斷進(jìn)步, 人們的物質(zhì)需求也在一天天增長(zhǎng)。汽車是現(xiàn)代社會(huì)最普及的交通工具,特別是近年來(lái)私家車越來(lái)越多, 帶來(lái)了很多問(wèn)題,其中環(huán)境問(wèn)題是不容忽視的。汽車的使用對(duì)環(huán)境的污染主要有噪音污染和尾氣排放造成的空氣污染。在我國(guó), 汽車尾氣凈化是解決尾氣排放污染的最有效方法。汽車排放的污染物主要來(lái)源于內(nèi)燃機(jī)，其有害成分包括一氧化碳（CO）、碳?xì)浠衔?CH)、氮氧化合物(NOx) 、硫氫化合物和臭氧等，其中CO、HC及NOx是汽車污染控制的主要大氣污染成分。汽車尾氣對(duì)人類的健康危害很大，治理汽車排放污染，已成為一項(xiàng)刻不容緩的任務(wù)。

1 汽車尾氣凈化的方法

國(guó)外早在20世紀(jì)60年代中期對(duì)汽車污染控制技術(shù)已經(jīng)進(jìn)行了研究開(kāi)發(fā)，目前己達(dá)到實(shí)用階段。研究表明，通過(guò)改善催化劑及其載體的性能和生產(chǎn)工藝，改善汽車內(nèi)燃機(jī)燃燒技術(shù)及三效催化劑排氣系統(tǒng)的處理可凈化這些有害氣體。汽車尾氣污染控制可以分為機(jī)內(nèi)和機(jī)外兩種技術(shù)。機(jī)內(nèi)凈化主要是提高燃油質(zhì)量和改善燃料在發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃燒條件，盡可能減少污染物的生成；機(jī)外凈化的主要方式是安裝催化凈化器，對(duì)有害氣體進(jìn)行處理是機(jī)外尾氣凈化最有效的方法，催化劑又是凈化效果的關(guān)鍵。因此開(kāi)發(fā)實(shí)用高效的汽車尾氣凈化催化劑是控制汽車尾氣排放的最佳措施之一。

汽車尾氣催化凈化的目的就是將有害的CO和HC氧化為CO2和H2O，將NOx還原成N2。由于汽車尾氣的化學(xué)成分很復(fù)雜，其轉(zhuǎn)化率除和催化劑的活性有關(guān)外，還和反應(yīng)氣是氧化氣還是還原氣有關(guān)，因此催化劑在功能上分為氧化型和還原型兩部分。氧化型催化劑主要催化CO和HC的氧化反應(yīng)，有關(guān)反應(yīng)如下：
2CO+O2→2CO2
4HC+5O2→4CO2+2H2O
2NO+2CO→2CO2+N2
HC+NO2→CO2+H2O
HC+CO→N2+CO2+H2O
3NO+2NH3→2N2+3H2O
2NH3→N2+3H2O
還原型催化劑主要催化NOx的還原反應(yīng)：
2NO+CO→N2+CO2
2NO+H2→N2+2H2O
2NO+HC→N2+H2O+CO2
NO和H2反應(yīng)除生成無(wú)毒的N2和H2O外，尚有所不希望發(fā)生的副反應(yīng)：
2NO+5H2→2NH3+H2O
2NO+H2→N2O+2H2O
因兩種反應(yīng)要求的化學(xué)環(huán)境不同，故早期的催化劑將兩者分立。后來(lái)由于發(fā)動(dòng)機(jī)的改進(jìn)，實(shí)現(xiàn)了可使兩種功能兼容的化學(xué)環(huán)境；由于催化劑制備技術(shù)的改進(jìn)，使氧化與還原兩種活性中心共存于同一個(gè)催化劑上，最終出現(xiàn)了三效催化劑TWC(three-way catalyst)。目前最常用的催化器是使用蜂窩型催化(honeycomb catalyst)，載體是陶瓷蜂窩體，其外附載有高比表面積的氧化鋁涂層，其上再浸漬活性組分。所以，汽車尾氣凈化催化劑主要由載體、涂層及活性物質(zhì)三部分組成。
2 國(guó)內(nèi)外研究狀況
2.1 國(guó)外研究狀況
2.1.1 氧化型催化劑
20世紀(jì)70年代中期到末期的汽車排放法規(guī)只要求控制CO與CH的排放，發(fā)動(dòng)機(jī)尚未使用化油器開(kāi)環(huán)系統(tǒng)，由于機(jī)械地固定A/F比到理論值，不能隨工作狀況的變化而自動(dòng)地調(diào)節(jié)，在這種狀態(tài)下，通過(guò)將A/F比調(diào)到15左右，在富氧狀態(tài)下裝上氧化型催化劑，可使CO與HC的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90％，但NOx的轉(zhuǎn)化率比較低。這一時(shí)期使用的主要是貴金屬型催化劑，以鉑、鈀為活性組分。通常以二者形成的合金態(tài)使用，鉑：鈀=7：3，總載量0.12％左右。貴金屬催化劑有致命的弱點(diǎn)，那就是它怕鉛中毒。因此，為了有效地使用貴金屬催化劑，必須改變?nèi)加偷慕Y(jié)構(gòu)，實(shí)行汽油的無(wú)鉛化。
2.1.2 雙金屬催化劑
20世紀(jì)70年代末到80年代中期，隨著美國(guó)EPA提出對(duì)NOx的排放實(shí)行控制，氧化型催化劑己不能滿足要求。出現(xiàn)了鉑、銠三效雙金屬催化劑。20世紀(jì)70年代末至80年代初出現(xiàn)的是雙床式鉑、銠催化劑，催化劑的氧化還原反應(yīng)是分段進(jìn)行的，前段使用還原型蜂窩催化劑，后段使用氧化型蜂窩催化劑，兩段中間補(bǔ)充空氣。這種設(shè)置可使還原反應(yīng)與氧化反應(yīng)分別在有利于自身的化學(xué)氣氛中進(jìn)行，但該種催化器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，操作麻煩，且NOx還原后有可能重新被氧化。1980-1985年，Pt-Rh三效催化劑開(kāi)始用于電噴閉環(huán)裝置，將A/F控制在窗口范圍內(nèi)，CO、CH和NOx的轉(zhuǎn)化率可達(dá)80-90％以上。典型催化劑的Pt-Rh總負(fù)載量為0.1-0.15％,Pt:Rh=5:1涂層中加入堿土和稀土元素，穩(wěn)定催化劑結(jié)構(gòu)并與貴金屬協(xié)同產(chǎn)生卓越的儲(chǔ)氧功能。但在高溫時(shí)，Rh與表面涂層中的Al2O3和CeO2發(fā)生化學(xué)作用，導(dǎo)致催化劑在還原氣氛時(shí)對(duì)NOx的還原活性下降。
2.1.3 三金屬催化劑
20世紀(jì)80年代中期到90年代初，開(kāi)始使用新一代的Pt-Rh-Pd三效催化劑。這一代催化劑相當(dāng)于在一個(gè)Pd催化劑上再安置一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)Pt-Rh催化劑。此結(jié)構(gòu)中，鈀在內(nèi)層有更好的耐熱穩(wěn)定性；銠在外層更有利于NOx的還原；鉑在鈀銠間起積極的協(xié)調(diào)作用。故催化劑的性能有了明顯改善。隨著汽油質(zhì)量的提高，催化劑的使用壽命也大大延長(zhǎng)，且每升催化劑中貴金屬的總量已下降到0.6-0.8g。據(jù)介紹，Engelhard開(kāi)發(fā)的Tri-Metal催化劑在使用16萬(wàn)公里后，轉(zhuǎn)化率仍可達(dá)CO 85％,HC 90％和NOx95％，顯然可滿足更高的環(huán)保要求。
2.1.4 三效鈀催化劑
20世紀(jì)80年代末，福特公司推出了三效鈀催化劑，這種鈀催化劑要求氧化鋁和稀土氧化物與過(guò)渡金屬氧化物形成有機(jī)的協(xié)和體，鈀在其中發(fā)揮主導(dǎo)作用，通過(guò)采用特殊措施使材料具有特定結(jié)構(gòu)從而使高溫下的活性得以穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)表明，單獨(dú)Pd基催化材料在1200℃的熱沖擊下，催化活性依然良好。目前，這種催化劑還在進(jìn)一步研制之中。Englhard公司研制了一種雙層Pd基催化材料。底層由Pd和Ce構(gòu)成，頂層由分散于涂層上的Pd構(gòu)成。兩層中都添加廉價(jià)金屬氧化物以產(chǎn)生穩(wěn)定作用，并提高Pd的活性。頂層提供低溫催化活性；Pd-Ce層提供高的儲(chǔ)氧能力以保證高溫催化活性。Pd在423-823℃溫度范圍內(nèi)對(duì),HC、CO和NO的同時(shí)轉(zhuǎn)化具有活性。
2.1.5 NOx存儲(chǔ)還原型三元催化材料
這種催化材料由貴金屬、堿金屬或堿土金屬、稀土氧化物組成。基本原理是：富氧條件下NOx首先在貴金屬上被氧化，然后與NOx存儲(chǔ)物發(fā)生反應(yīng)，形成硝酸鹽。在理論比或富燃狀況燃燒時(shí)，硝酸鹽分解形成NOx，然后NOx與CO、H2、HC反應(yīng)被還原成N2。研究表明，NOx的存儲(chǔ)能力與氧的濃度有關(guān)。氧濃度增加，NOx存儲(chǔ)能力提高。當(dāng)氧濃度達(dá)到1％以上時(shí)，NOx存儲(chǔ)能力基本不變。此外，HC選擇還原催化材料在富氧條件下也具有較好的催化活性。
2.2國(guó)內(nèi)研究現(xiàn)狀
我國(guó)汽車尾氣污染控制是從上世紀(jì)80年代中期開(kāi)始的，我國(guó)高等院校和院所在汽車尾氣污染控制方面作了大量前期基礎(chǔ)研究工作，并且研究開(kāi)發(fā)了能夠符合我國(guó)國(guó)情的汽車尾氣控制有效的產(chǎn)品，為減少汽車尾氣作出了貢獻(xiàn)。
2.2.1 非貴金屬催化劑的研究現(xiàn)狀
我國(guó)許多研究工作者在1990年前后對(duì)非貴金屬和稀土等混合氧化物為活性組分的汽車尾氣凈化催化劑進(jìn)行了研究。通過(guò)組分特別是稀土元素合理搭配，可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，具有良好的催化活性和一定的三效性能。
含稀土鈣鈦礦型催化劑研究是汽車排氣催化劑領(lǐng)域的一個(gè)熱門課題。我國(guó)科研人員在這方面作了很多研究。如1988年，王道等用浸漬法制備了一系列負(fù)載鈣欽礦型La(Cu,Mn,Co)O3/LaAlO3-Al2O3催化劑，并經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究表明其活性較高。1993年，許開(kāi)立等還研制成凈化柴油機(jī)尾氣的鈣鈦礦型催化劑，活性優(yōu)于Pt族貴金屬催化劑，且具有強(qiáng)抗SO2抗積碳性能。顧其順等研究成以陶瓷蜂窩涂活性氧化鋁為載體，活性成分為稀土復(fù)合氧化物的,HR-1型催化劑。后又添加稀土元素穩(wěn)定氧化鋁涂層結(jié)構(gòu)，是一種較好的三效催化劑。2001年，韓巧鳳等用PFG法制備了鈣鈦礦LaMnO3納米材料，并將其負(fù)載在涂有Al2O3的堇青石載體上作為凈化汽車尾氣的催化劑，研究發(fā)現(xiàn)納米晶活性組分的分散度好、粒徑小、表面積大，對(duì)汽車尾氣催化效率比溶液制得的催化劑好。
2.2.2 貴金屬催化劑的研究現(xiàn)狀
鑒于貴金屬催化劑Pt、Rh價(jià)格昂貴，資源十分短缺，Pd與之相比是較廉價(jià)及豐產(chǎn)的貴金屬，使用Pd替代或部分替代Pt和Rh。國(guó)內(nèi)研究者開(kāi)展了以Pd為主要活性組分的研究及致力于改善制備工藝、添加助劑、用非貴金屬代替部分貴金屬以減少貴金屬用量的研究。含鈀催化劑最常用的助劑是稀土氧化物、堿土金屬氧化物和過(guò)渡金屬氧化物。黃傳榮等對(duì)La-Co-Ce-Pd催化劑活性和熱穩(wěn)定性的研究表明稀土元素, La、Ce在催化劑表面的富聚和在活性氧化鋁涂層中的存在，對(duì)其它活性組分特別是貴金屬Pd起到分散、隔離和穩(wěn)定的作用，使之不易遷移、煤結(jié)和流失，保證了催化劑良好的熱穩(wěn)定性。郭清華等在含Pd催化劑中涂層中添加Ce，Ba同樣對(duì)Pd組分起到分散、隔離和穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的作用，從而達(dá)到改善催化劑熱穩(wěn)定性的作用。另外也有對(duì)Rh及Ag催化劑的研究。負(fù)載Pd催化劑雖具有較高的催化活性和較好的低溫活性，但抗燒結(jié)和抗硫中毒能力較差，特別是對(duì)NOx凈化性能難以達(dá)到實(shí)用要求。
3 汽車尾氣凈化催化劑結(jié)構(gòu)組成
汽車催化劑主要由四個(gè)部分組成：載體、高比表面的涂層、活性組分和助劑。
3.1 載體
催化活性組分要擔(dān)載在高比表面的載體上,才能很好的發(fā)揮作用,載體的選擇對(duì)催化劑活性有很大影響。早期的載體是以活性氧化鋁、硅氧化鎂、硅藻土為原料制得的顆粒物,表面積大,使用方便,但存在壓力降和熱容大、耐熱性差、強(qiáng)度低和易破碎等缺點(diǎn), 故80年代后逐漸被蜂窩陶瓷載體所取代。蜂窩陶瓷載體也叫作整體載體,由許多薄壁平行小通道構(gòu)成整體, 具有氣流阻力小、幾何表面大、無(wú)磨損等優(yōu)點(diǎn)。堇青石載體由于熱膨脹系較低,抗熱沖擊性突出而被廣泛用作汽車尾氣催化劑的載體。目前所用的汽車催化劑的載體95%為蜂窩堇青石陶瓷體,其原材易得、費(fèi)用較低以及總體性能良好。另一種整體式載體是將Ni-Cr、Fe-Cr-Al或Fe-Mo-W等合金壓成波紋狀而制成的整體型合金載體,相比陶瓷蜂窩載體有更高的熱穩(wěn)定性。目前這種金屬載體主要用于對(duì)汽車尾氣排放要求十分嚴(yán)格的國(guó)家,如日、美的出口汽車上。金屬載體的使用對(duì)降低汽車排氣阻力十分有利,明顯改善了動(dòng)力性能,提高尾氣凈化效率,同時(shí)延長(zhǎng)了凈化器的使用壽命。
3.2 高比表面的涂層(也叫第二載體)
活性涂層附著于載體的表面,它的作用是提供大的表面積來(lái)附著貴金屬或其它催化成分。堇青石載體的比表面較低, 一般只有1m 2 /g左右, 須涂敷一層高比表面的涂層。涂層材料通常采用γ-Al2O3,它具有很強(qiáng)的吸附能力和大的比表面積,但在高溫條件下會(huì)發(fā)生相變,轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Al2O3,比表面積降低。為了抑制Al2O3 的相變,通常加入Ce、La、Ba、Sr、Zr等稀土元素或堿土元素氧化物作為助劑。
3.3 活性組分
尾氣催化劑的活性組分可分為貴金屬和非貴金屬兩種類型。
貴金屬類以Pt、Rh、Pd最為常用。Pt組分在催化劑中主要起氧化CO和HC的作用,它對(duì)NO有一定的還原能力,但CO的濃度就較高或有SO 2 存在時(shí), 它的效果沒(méi)有Rh好。Rh組分是催化還原NOx的主要成分,在有氧時(shí),得到唯一的還原產(chǎn)物N2;無(wú)氧時(shí),低溫下的主要還原產(chǎn)物是NH3,高溫下的還原產(chǎn)物主要為N 2。此外,Rh對(duì)CO的氧化和烴類的水蒸氣重整反應(yīng)也有重要作用,Rh的抗毒型較Pt差。Pd組分主要用來(lái)轉(zhuǎn)化CO和烴類,對(duì)于飽和烴類效果稍差,抗Pb、S中毒能力差,易高溫?zé)Y(jié),與鉛形成合金,但它的熱穩(wěn)定性較高, 起燃性好。汽車尾氣三效催化劑中, 各種組分的作用是相互協(xié)同進(jìn)行的。非貴金屬活性組分主要以過(guò)渡元素氧化物及其尖晶石、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)復(fù)合氧化物為活性組分。但由于單組分氧化物耐熱性能差、活性低、起燃溫度高,在使用上受到限制,一般采用多組分的配方和適當(dāng)?shù)闹苽浼夹g(shù)。
3.4 助劑
助劑本身是一些沒(méi)有催化作用或活性較低的添加物, 能大大提高催化劑的活性、選擇性和壽命。CeO2 是汽車尾氣凈化催化劑最主要的助劑, 其主要作用有：貯存及釋放氧；提高貴金屬的分散性, 抑制貴金屬顆粒與Al2O 3 形成無(wú)活性的固溶體；提高催化劑的抗中毒能力; 增加催化劑的熱穩(wěn)定性等。Summers和Ausen對(duì)鈰和貴金屬的相互作用進(jìn)行了研究,在Al2O3擔(dān)載的新鮮的Pd、Pt貴金屬催化劑中,增加CeO2的量,Pt的表面分散性下降；而Pd的表面分散性與CeO2的負(fù)載量無(wú)關(guān)。
4 汽車尾氣凈化催化劑的發(fā)展方向
4.1 貧燃條件下的NOx 催化轉(zhuǎn)化
貴金屬三效催化劑只有在發(fā)動(dòng)機(jī)的空燃比接近化學(xué)計(jì)量比(14.7/1)且使用無(wú)鉛汽油時(shí)才能有效凈化三種污染物CO、HC、NO x。當(dāng)空燃比低于14.7時(shí),處于富燃區(qū),催化劑具有高還原性、低氧化性, CO和HC凈化不完全；而高于14.7時(shí)處于貧燃區(qū),尾氣中氧含量較大,而CO和HC含量很低,催化劑具有高氧化性、低還原性, 不能有效還原NOx 。因此應(yīng)開(kāi)發(fā)貧燃條件下的新型汽車尾氣凈化催化劑已成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn),此種催化劑一旦研究成功,將在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)和貧油型汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的車輛上得到廣泛應(yīng)用。對(duì)已排放到大氣中的NOx , 特別是大城市中峽谷式的街道和隧道等大氣擴(kuò)散條件較差的地帶, 為了降低NOx濃度有人提出了利用TiO2光催化所具有的高氧化能力和還原能力,將TiO2 混在建筑材料中,涂在建筑物的外壁,再有O2 和H2O共存條件下,將氮氧化物變?yōu)镹O 3-, 因?yàn)檫@種具有高活性的四配位結(jié)構(gòu)的TiO2分子篩催化劑,經(jīng)過(guò)注入金屬離子后,TiO2催化劑能夠有效的利用可見(jiàn)光和太陽(yáng)光。
4.2 開(kāi)發(fā)非貴金屬催化劑
貴金屬三效催化劑是目前較流行的汽車尾氣凈化催化劑,但貴金屬價(jià)格昂貴,又容易發(fā)生Pb、S、P等中毒,還可能對(duì)環(huán)境造成二次污染,如產(chǎn)生N2O氣體,而N2O是主要的溫室氣體之一,因此尋找新型催化材料部分或全部替代貴金屬已成為必然趨勢(shì)。非貴金屬催化劑價(jià)格遠(yuǎn)低于貴金屬,但其催化活性比貴金屬低,需要制成特殊結(jié)構(gòu),而且要多種金屬組分相互作用來(lái)提高活性。目前研究最多的是用稀土元素作為活性組分,但因稀土催化劑性能不及貴金屬催化劑,如活性、穩(wěn)定性等,故要解決很多技術(shù)問(wèn)題。稀土催化劑主要有鈣鈦礦型、特殊的鑭復(fù)合物、特殊的鈰復(fù)合物、含銅鎳的稀土金屬和硝酸鹽等；其次為過(guò)渡金屬作為主要成分的催化劑, 其中CuO 、MnO2 和Co2O3 等對(duì)CO 的氧化活性較高,NiO和Cr2O3 對(duì)NOx 的還原活性較好,故制備三效催化劑必須采用復(fù)合配方。
5當(dāng)前存在的問(wèn)題及解決方法
汽車尾氣凈化催化劑的使用，有效改善了尾氣對(duì)大氣的污染，但在實(shí)踐中也暴露出了不少問(wèn)題，尚有待于進(jìn)一步深入研究探索。
（1）催化轉(zhuǎn)化率：當(dāng)前大多數(shù)催化劑高溫活性好，低溫活性較差，這極大地抑制了其性能。
（2）催化劑失效：包括熱失效和中毒失效，這也是自汽車尾氣催化劑研制以來(lái)一直未能妥善解決的問(wèn)題，高溫下催化劑的熱劣化和S、P、Pb中毒極大地縮短了催化劑的使用壽命。
（3）冷啟動(dòng)問(wèn)題：汽車尾氣中60％-80％的有毒氣體是由于冷啟動(dòng)兩分鐘內(nèi)產(chǎn)生的，要有效處理好這個(gè)階段內(nèi)的廢氣必須著手改善催化劑的低溫活性，以提高尾氣的低溫催化轉(zhuǎn)化。
（4）成本問(wèn)題：當(dāng)前汽車廣泛應(yīng)用的催化劑大多還是貴金屬或貴金屬摻雜其它金屬氧化物型，其成本仍然很高。
目前達(dá)到實(shí)用化的尾氣凈化催化劑不外乎貴金屬催化劑（氧化型和三元催化劑）和稀土催化劑。而貴金屬催化劑在我國(guó)現(xiàn)階段尚不具備推廣使用條件，主要原因是價(jià)格昂貴，要求使用無(wú)鉛汽油以及與之相適應(yīng)的電控噴油系統(tǒng)等汽車技術(shù)改造。已經(jīng)證明稀土催化劑對(duì)CO和HC都具有較好的凈化效果，抗鉛中毒能力強(qiáng)，能滿足現(xiàn)有汽車排放標(biāo)準(zhǔn)。特別是我國(guó)稀土資源極為豐富，價(jià)格便宜，是現(xiàn)階段適合我國(guó)國(guó)情的首選催化劑。因此開(kāi)展以稀土金屬為主添加少量貴金屬或過(guò)渡金屬的尾氣凈化催化劑的研究勢(shì)在必行，前景廣闊。重點(diǎn)應(yīng)在以下三個(gè)方面有所突破：
(1)運(yùn)用組合化學(xué)原理，設(shè)計(jì)具有最佳催化活性的催化劑，開(kāi)發(fā)新材料，提高貴金屬的利用率。
(2)開(kāi)發(fā)以粘土礦物為載體的三效催化劑，提高催化劑的耐高溫性能，同時(shí)，降低生產(chǎn)成本，為催化凈化器的產(chǎn)業(yè)化開(kāi)拓道路。
(3)開(kāi)展非貴金屬催化材料體系的研究，以期部分或完全取代貴金屬催化劑。
6結(jié)語(yǔ)
隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展,汽車尾氣造成的環(huán)境污染也日益嚴(yán)重。世界各國(guó)制定了嚴(yán)厲的汽車尾氣排放標(biāo)準(zhǔn),采用汽車尾氣凈化催化劑,極大地減輕了城市的大氣污染。但貴金屬催化劑價(jià)格昂貴且使用條件有一定限制,因此開(kāi)發(fā)貧燃條件下使用的催化劑和非貴金屬催化劑已成為目前研究的熱點(diǎn),汽車尾氣凈化催化劑的發(fā)展前景十分廣闊。

標(biāo)簽：化學(xué)大學(xué)