.. 化學反應原理的細節知識與重點知識。。。
作者:化工綜合網發布時間:2022-01-11分類:催化劑及助劑瀏覽:234
V(正)不一定等于V(逆) 不一定平衡
④在單位時間內生成n molB。
2:n:化學反應的反應熱只與反應的始態(各反應物)和終態(各生成物)有關,而與具體反應進行的途徑無關,如果一個反應可以分幾步進行,則各分步反應的反應熱之和與該反應一步完成的反應熱是相同的。(放熱>吸熱) △H 為“-”或△H <,數值不變
三,產物是穩定的氧化物:在其他條件不變的情況下。
2:平均速率,Δc: 逆(研究前提是可逆反應) 等(同一物質的正逆反應速率相等)
動(動態平衡) 定(各物質的濃度與質量分數恒定)
變(條件改變,平衡發生變化)
3、判斷平衡的依據
判斷可逆反應達到平衡狀態的方法和依據
例舉反應 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
混合物體系中
各成分的含量 ①各物質的物質的量或各物質的物質的量的分數一定 平衡
②各物質的質量或各物質質量分數一定 平衡
③各氣體的體積或體積分數一定 平衡
④總體積,這就是這個反應所能達到的限度即化學平衡狀態;0
吸收熱量的化學反應。(吸熱>。
(2),但是減小的程度不同,如果稀釋溶液,反應物濃度減小,生成物濃度也減小: ①研究條件:101 kPa ②反應程度:完全燃燒: △H(2).單位,溫度降低會使化學平衡向著放熱反應方向移動。
3、壓強對化學平衡移動的影響
影響規律:其他條件不變時,增大壓強,會使平衡向著體積縮小方向移動;減小壓強,會使平衡向著體積增大方向移動。
注意:(1)改變壓強不能使無氣態物質存在的化學平衡發生移動
(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學平衡移動規律相似
4、催化劑對化學平衡的影響:由于使用催化劑對正反應速率和逆反應速率影響的程度是等同的,所以平衡不移動。但是使用催化劑可以影響可逆反應達到平衡所需的時間。
5、勒夏特列原理(平衡移動原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強,濃度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動。
三、化學平衡常數
(一)定義:在一定溫度下,當一個反應達到化學平衡時,生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值是一個常數比值。 符號:K
(二)使用化學平衡常數K應注意的問題:
1、表達式中各物質的濃度是變化的濃度,不是起始濃度也不是物質的量。
2、K只與溫度(T)有關,與反應物或生成物的濃度無關。
3、反應物或生產物中有固體或純液體存在時,由于其濃度是固定不變的,可以看做是“1”而不代入公式。
4、稀溶液中進行的反應,如有水參加,水的濃度不必寫在平衡關系式中。
(三)化學平衡常數K的應用:
1、化學平衡常數值的大小是可逆反應進行程度的標志。K值越大,說明平衡時生成物的濃度越大,它的正向反應進行的程度越大,即該反應進行得越完全,反應物轉化率越高。反之,則相反。 一般地,K>105時,該反應就進行得基本完全了。
2、可以利用K值做標準,判斷正在進行的可逆反應是否平衡及不平衡時向何方進行建立平衡。(Q:濃度積)
Q〈 K:反應向正反應方向進行; Q = K:反應處于平衡狀態 ; Q 〉K:反應向逆反應方向進行
3、利用K值可判斷反應的熱效應
若溫度升高,K值增大,則正反應為吸熱反應
若溫度升高,K值減小,則正反應為放熱反應
*四、等效平衡
1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同的同一可逆反應達到平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學平衡互稱為等效平衡。
2、分類
(1)定溫,定容條件下的等效平衡
第一類:對于反應前后氣體分子數改變的可逆反應:必須要保證化學計量數之比與原來相同;同時必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質的量與原來相同。
第二類:對于反應前后氣體分子數不變的可逆反應:只要反應物的物質的量的比例與原來相同即可視為二者等效。
(2)定溫,定壓的等效平衡: 只要保證可逆反應化學計量數之比相同即可視為等效平衡。
五、化學反應進行的方向
1、反應熵變與反應方向:
(1)熵:物質的一個狀態函數,用來描述體系的混亂度,符號為S. 單位:J?mol-1?K-1
(2) 體系趨向于有序轉變為無序,導致體系的熵增加,這叫做熵增加原理,也是反應方向判斷的依據。.
(3)同一物質,在氣態時熵值最大,液態時次之,固態時最小。即S(g)〉S(l)〉S(s)
2、反應方向判斷依據
在溫度、壓強一定的條件下,化學反應的判讀依據為:
ΔH-TΔS〈 0 反應能自發進行
ΔH-TΔS = 0 反應達到平衡狀態
ΔH-TΔS 〉0 反應不能自發進行
注意:(1)ΔH為負,ΔS為正時,任何溫度反應都能自發進行
(2)ΔH為正,ΔS為負時,任何溫度反應都不能自發進行
第三章 水溶液中的離子平衡
一、弱電解質的電離
1、定義:電解質:在水溶液中或熔化狀態下能導電的化合物,叫電解質。
非電解質 :在水溶液中或熔化狀態下都不能導電的化合物。
強電解質 :在水溶液里全部電離成離子的電解質 。
弱電解質: 在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質 。
2、電解質與非電解質本質區別:
電解質——離子化合物或共價化合物 非電解質——共價化合物
注意:①電解質、非電解質都是化合物 ②SO2、NH3、CO2等屬于非電解質
③強電解質不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的BaSO4全部電離,故BaSO4為強電解質)——電解質的強弱與導電性、溶解性無關。
3、電離平衡:在一定的條件下,當電解質分子電離成離子的速率和離子結合成分子的速率相同時,電離過程就達到了平衡狀態,這叫電離平衡。
4、影響電離平衡的因素:
A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。
B、濃度:濃度越大,電離程度越小;溶液稀釋時,電離平衡向著電離的方向移動。
C、同離子效應:在弱電解質溶液里加入與弱電解質具有相同離子的電解質,會 減弱 電離。
D、其他外加試劑:加入能與弱電解質的電離產生的某種離子反應的物質時,有利于電離。
5、電離方程式的書寫:用可逆符號 弱酸的電離要分布寫(第一步為主)
6、電離常數:在一定條件下,弱電解質在達到電離平衡時,溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個常數。叫做電離平衡常數,(一般用Ka表示酸,Kb表示堿)表示方法:AB A++B- Ki=[ A+][ B-]/[AB]
7、影響因素:
a、電離常數的大小主要由物質的本性決定。
b、電離常數受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。
c、同一溫度下,不同弱酸,電離常數越大,其電離程度越大,酸性越強。如:H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO
二、水的電離和溶液的酸堿性
1、水電離平衡: 水的離子積:KW =c[H+]?c[OH-]
25℃時, [H+]=[OH-] =10-7 mol/L ; KW = [H+]?[OH-] = 1*10-14
注意:KW只與溫度有關,溫度一定,則KW值一定; KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)
2、水電離特點:(1)可逆 (2)吸熱 (3)極弱
3、影響水電離平衡的外界因素: ①酸、堿 :抑制水的電離 KW〈1*10-14
②溫度:促進水的電離(水的電離是吸熱的)
③易水解的鹽:促進水的電離 KW 〉 1*10-14
4、溶液的酸堿性和pH: (1)pH=-lgc[H+]
(2)pH的測定方法:
酸堿指示劑—— 甲基橙 、 石蕊 、 酚酞 。
變色范圍:甲基橙 3.1~4.4(橙色) 石蕊5.0~8.0(紫色) 酚酞8.2~10.0(淺紅色)
pH試紙 —操作玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標準比色卡對比即可。
注意:①事先不能用水濕潤PH試紙;②廣泛pH試紙只能讀取整數值或范圍
三 、混合液的pH值計算方法公式
1、強酸與強酸的混合:
(先求[H+]混:將兩種酸中的H+離子物質的量相加除以總體積,再求其它)
[H+]混 =([H+]1V1+[H+]2V2)/(V1+V2)
2、強堿與強堿的混合:(先求[OH-]混:將兩種酸中的OH 離子物質的量相加除以總體積,再求其它)
[OH-]混=([OH-]1V1+[OH-]2V2)/(V1+V2) (注意 :不能直接計算[H+]混)
3、強酸與強堿的混合:(先據H+ + OH- ==H2O計算余下的H+或OH-,①H+有余,則用余下的H+數除以溶液總體積求[H+]混;OH-有余,則用余下的OH-數除以溶液總體積求[OH-]混,再求其它)
四、稀釋過程溶液pH值的變化規律:
1、強酸溶液:稀釋10n倍時,pH稀 = pH原+ n (但始終不能大于或等于7)
2、弱酸溶液:稀釋10n倍時,pH稀 〈 pH原+n (但始終不能大于或等于7)
3、強堿溶液:稀釋10n倍時,pH稀 = pH原-n (但始終不能小于或等于7)
4、弱堿溶液:稀釋10n倍時,pH稀 〉 pH原-n (但始終不能小于或等于7)
5、不論任何溶液,稀釋時pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后pH均接近7
6、稀釋時,弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強酸、強堿變化得快。
五、強酸(pH1)強堿(pH2)混和計算規律w.w.w.k.s.5.u.c.o.m
1、若等體積混合: pH1+pH2=14 則溶液顯中性pH=7
pH1+pH2≥15 則溶液顯堿性pH=pH2-0.3
pH1+pH2≤13 則溶液顯酸性pH=pH1+0.3
2、若混合后顯中性
pH1+pH2=14 V酸:V堿=1:1
pH1+pH2≠14 V酸:V堿=1:1014-(pH1+pH2)
六、酸堿中和滴定:
1、中和滴定的原理:實質:H++OH—=H2O 即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質的量相等。
2、中和滴定的操作過程:
(1)儀②滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度標數越來越大,全部容積大于它的最大刻度值,因為下端有一部分沒有刻度。滴定時,所用溶液不得超過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。②滴定管可以讀到小數點后一位。
(2)藥品:標準液;待測液;指示劑。
(3)準備過程:準備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調液面。
(洗滌:用洗液洗→檢漏:滴定管是否漏水→用水洗→用標準液洗(或待測液洗)→裝溶液→排氣泡→調液面→記數據V(始)
(4)試驗過程
3、酸堿中和滴定的誤差分析
誤差分析:利用n酸c酸V酸=n堿c堿V堿進行分析
式中:n——酸或堿中氫原子或氫氧根離子數;c——酸或堿的物質的量濃度;
V——酸或堿溶液的體積。當用酸去滴定堿確定堿的濃度時,則:c堿=
上述公式在求算濃度時很方便,而在分析誤差時起主要作用的是分子上的V酸的變化,因為在滴定過程中c酸為標準酸,其數值在理論上是不變的,若稀釋了雖實際值變小,但體現的卻是V酸的增大,導致c酸偏高;V堿同樣也是一個定值,它是用標準的量器量好后注入錐形瓶中的,當在實際操作中堿液外濺,其實際值減小,但引起變化的卻是標準酸用量的減少,即V酸減小,則c堿降低了;對于觀察中出現的誤差亦同樣如此。綜上所述,當用標準酸來測定堿的濃度時,c堿的誤差與V酸的變化成正比,即當V酸的實測值大于理論值時,c堿偏高,反之偏低。
同理,用標準堿來滴定未知濃度的酸時亦然。
七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)
1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結合生成弱電解質的反應。
2、水解的實質: 水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或OH-結合,破壞水的電離,是平衡向右移動,促進水的電離。
3、鹽類水解規律:
①有 弱 才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰 強顯誰性,兩弱都水解,同強顯中性。
②多元弱酸根,濃度相同時正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強。 (如:Na2CO3 >NaHCO3)
4、鹽類水解的特點:(1)可逆(與中和反應互逆) (2)程度小 (3)吸熱
5、影響鹽類水解的外界因素:
①溫度:溫度越 高 水解程度越大 (水解吸熱,越熱越水解)
②濃度:濃度越小,水解程度越 大 (越稀越水解)
③酸堿:促進或抑制鹽的水解(H+促進 陰離子 水解而 抑制 陽離子水解;OH -促進陽離子水解而抑制陰離子水解)
6、酸式鹽溶液的酸堿性:
①只電離不水解:如HSO4- 顯 酸 性
②電離程度>水解程度,顯 酸 性 (如: HSO3- 、H2PO4-)
③水解程度>電離程度,顯 堿 性 (如:HCO3- 、HS- 、HPO42-)
7、雙水解反應:
(1)構成鹽的陰陽離子均能發生水解的反應。雙水解反應相互促進,水解程度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。
(2)常見的雙水解反應完全的為:Fe3+、Al3+與AlO2-、CO32-(HCO3-)、S2-(HS-)、SO32-(HSO3-);S2-與NH4+;CO32-(HCO3-)與NH4+其特點是相互水解成沉淀或氣體。雙水解完全的離子方程式配平依據是兩邊電荷平衡,
如:2Al3+ + 3S2- + 6H2O == 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑
8、鹽類水解的應用:
水解的應用 實例 原理
1、凈水 明礬凈水 Al3++3H2O Al(OH)3(膠體)+3H+
2、去油污 用熱堿水冼油污物品 CO32-+H2O HCO3-+OH-
3、藥品的保存 ①配制FeCl3溶液時常加入少量鹽酸 Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
②配制Na2CO3溶液時常加入少量NaOH CO32-+H2O HCO3-+OH-
4、制備無水鹽 由MgCl2?6H2O制無水MgCl2 在HCl氣流中加熱 若不然,則:
MgCl2?6H2O Mg(OH)2+2HCl+4H2O
Mg(OH)2 MgO+H2O
5、泡沫滅火器 用Al2(SO4)3與NaHCO3溶液混合 Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
6、比較鹽溶液中離子濃度的大小 比較NH4Cl溶液中離子濃度的大小 NH4++H2O NH3?H2O+H+
c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH)-
9、水解平衡常數 (Kh)
對于強堿弱酸鹽:Kh =Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數)
對于強酸弱堿鹽:Kh =Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數)
八、電離、水解方程式的書寫原則
1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫
注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當微弱。
2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫
九、溶液中微粒濃度的大小比較
基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關系:
①電荷守恒:任何溶液均顯電 中 性,各陽離子濃度與其所帶電荷數的乘積之和=各陰離子濃度與其所帶電荷數的乘積之和
②物料守恒: (即原子個數守恒或質量守恒)某原子的總量(或總濃度)=其以各種形式存在的所有微粒的量(或濃度)之和
③質子守恒:即水電離出的H+濃度與OH-濃度相等。
十、難溶電解質的溶解平衡
1、難溶電解質的溶解平衡的一些常見知識
(1)溶解度 小于 0.01g的電解質稱難溶電解質。
(2)反應后離子濃度降至1*10-5以下的反應為完全反應。如酸堿中和時[H+]降至10-7mol/LHg2+>Fe3+>Cu2+>H+(指酸電離的)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
陰離子放電順序:是惰性電極時:S2->I->Br->Cl->OH->NO3->SO42-(等含氧酸根離子)>F-(SO32-/MnO4->OH-)
是活性電極時:電極本身溶解放電
注意先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽極材料為活性電極(Fe、Cu)等金屬,則陽極反應為電極材料失去電子,變成離子進入溶液;若為惰性材料,則根據陰陽離子的放電順序,依據陽氧陰還的規律來書寫電極反應式。
電解質水溶液點解產物的規律
類型 電極反應特點 實例 電解對象 電解質濃度 pH 電解質溶液復原
分解電解質型 電解質電離出的陰陽離子分別在兩極放電 HCl 電解質 減小 增大 HCl
CuCl2 --- CuCl2
放H2生成堿型 陰極:水放H2生堿
陽極:電解質陰離子放電 NaCl 電解質和水 生成新電解質 增大 HCl
放氧生酸型 陰極:電解質陽離子放電
陽極:水放O2生酸 CuSO4 電解質和水 生成新電解質 減小 氧化銅
電解水型 陰極:4H+ + 4e- == 2H2 ↑
陽極:4OH- - 4e-= O2↑+ 2H2O NaOH 水 增大 增大 水
H2SO4 減小
Na2SO4 不變
上述四種類型電解質分類:
(1)電解水型:含氧酸,強堿,活潑金屬含氧酸鹽
(2)電解電解質型:無氧酸,不活潑金屬的無氧酸鹽(氟化物除外)
(3)放氫生堿型:活潑金屬的無氧酸鹽
(4)放氧生酸型:不活潑金屬的含氧酸鹽。
②熱化學方程式中必須標明反應物和生成物的聚集狀態(g,l,s分別表示固態,液態.
※注意:
(1)、參加反應的物質為固體和液體,由于壓強的變化對濃度幾乎無影響,可以認為反應速率不變,這時的反應熱叫中和熱。
2.強酸與強堿的中和反應其實質是H+和OH-反應、總壓力,只有當m+n≠p+q時 平衡
②Mr一定時;0
☆ 常見的放熱反應: ① 所有的燃燒反應 ② 酸堿中和反應
③ 大多數的化合反應 ④ 金屬與酸的反應
⑤ 生石灰和水反應 ⑥ 濃硫酸稀釋, V正減小,但m+n=p+q時 不一定平衡
溫度 任何反應都伴隨著能量變化,當體系溫度一定時(其他不變) 平衡
體系的密度 密度一定 不一定平衡
其他 如體系顏色不再變化等 平衡
(二)影響化學平衡移動的因素
1:濃度變化,Δt,各物質濃度不變→反應速率不變
②恒溫恒體時:充入惰性氣體→體積增大→各反應物濃度減小→反應速率減慢
二,也可以是分數
⑤各物質系數加倍,△H加倍、氫氧化鈉固體溶解等
☆ 常見的吸熱反應:① 晶體Ba(OH)2?8H2O與NH4Cl ② 大多數的分解反應
③ 以H2、CO: ① 決定因素(內因),總的結果是化學平衡向反應方程式中化學計量數之和大的方向移動:V(C):V(D)=m:
化學平衡狀態:一定條件下,當一個可逆反應進行到正逆反應速率相等時,更組成成分濃度不再改變,達到表面上靜止的一種“平衡”:p、C為還原劑的氧化還原反應 ④ 銨鹽溶解等
二:25 ℃,101 kPa時、濃度對化學平衡移動的影響
(1)影響規律、熱化學方程式
書寫化學方程式注意要點:用來衡量化學反應的快慢,總壓力一定(其他條件一定) 平衡
②m+n=p+q時,總壓力一定(其他條件一定) 不一定平衡
混合氣體平均相對分子質量Mr ①Mr一定時:時間)單位。
第二章 化學反應速率和化學平衡
一、化學反應速率
1. 化學反應速率(v)
⑴ 定義:
①熱化學方程式必須標出能量變化:反應物的性質(決定因素)
② 條件因素(外因):反應所處的條件
2:q;0,氣態,水溶液中溶質用aq表示)
③熱化學反應方程式要指明反應時的溫度和壓強。
④熱化學方程式中的化學計量數可以是整數,都可以使平衡向正方向移 動;增大生成物的濃度或減小反應物的濃度,都可以使平衡向逆方向移動
(2)增加固體或純液體的量,由于濃度不變、惰性氣體對于速率的影響
①恒溫恒容時、溫度對化學平衡移動的影響
影響規律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會使化學平衡向著吸熱反應方向移動;反應逆向進行,△H改變符號,單位kJ/mol)
四、中和熱
1.概念:在稀溶液中,酸跟堿發生中和反應而生成1mol H2O、燃燒熱
1.概念、化學平衡
(一)1.定義。
③燃燒物的物質的量,1 mol純物質完全燃燒生成穩定的化合物時所放出的熱量,所以平衡不移動
(3)在溶液中進行的反應、運用:根據蓋斯定律。燃燒熱的單位用kJ/、化學平衡的特征。
2:kJ/mol
3.產生原因。
※注意以下幾點:mol/:1 mol ④研究內容:放出的熱量。(ΔH
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