鞋墊材料的問題:EVA和PU哪種要好一些?
作者:化工綜合網發布時間:2022-04-26分類:催化劑及助劑瀏覽:175
pu是聚氨酯材料,eva是聚苯乙烯
PVC 最常見的是夏天穿的拖鞋,但冬天硬的一筆的就是PVC,等里面增塑劑時間長,溢出了,就會開裂。他的質量最大,密度大。這種最便宜。
EVA密度小,是熱塑性彈性體,由乙烯(E)及乙烯基醋酸鹽(VA)所組成。夏天和冬天一樣軟,質輕。乙烯基醋酸鹽 (VA content) 的含量越高,其透明度,柔軟度及堅韌度會相對提高。
PU一般生產海綿或人造革,通常不做鞋底。
PE表面光滑,但硬,這類事PE的。
EVA是可降解的,是環保產品,通過發泡劑受熱過程中產生氮氣,氨氣及少量的二氧化碳,使交聯體產生微氣孔。要說環保就是生產過程中使用什么樣的發泡劑或添加一些什么助劑好一些
。EVA除了價格上便宜點以外,沒什么可比的了,PU鞋墊正在慢慢替代EVA鞋墊 了
主流橡膠發泡劑有哪些
綿橡膠或稱微孔橡膠,有許多特殊性能,如質輕、隔熱、吸濕、緩沖防震性能良好,因而,在制鞋工業中獲得廣泛應用。用固體干膠制造微孔橡膠或海綿橡膠時,通常是在橡膠混煉過程中加入發泡劑及其它助劑,在較高的溫度下進行化學反應,分解出氣體,使橡膠發泡膨脹形成海綿橡膠。欲制得性能良好的海綿膠,對發泡劑品種的選擇、用盆的確定、助發泡劑的配合是非常重要的。對橡膠發泡劑通常希望滿足如下要求:(A)貯存時對酸、堿、光、熱的穩定性良好、無毒性、無奧味、對產品無污染或變色。(B)在較短的時間內就能完成熱分解,其發氣童亦可進行控制。(C)粉末狀發泡劑應是粒度細小而又均勻,在膠料中易于分散均勻。(D)發泡劑不影響橡膠的硫化歷程。(E)發泡劑應售價低廉。根據化學成份,發泡劑可分為無機和有機化合物兩種.(l)發泡劑的特性(l-1)無機發泡劑(1-l-1)碳酸氫鈉(NaHCO3),它是無毒、無臭的白色粉末、比重為2.2,能溶于水。在100℃左右就能夠緩慢分解,產生CO2氣體。在140℃時能迅速分解。熱分解反應式如下:2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑+H20如果化學反應全部生成CO:和水,而水又全部變成蒸汽時,其發氣量可達270cm3/g.但事實上其熱分解產生的CO2氣體和水蒸汽,只能達到理論值的一半左右.為了使它能夠較完全地分解,提高它的發氣量,常豁在膠料中加入弱酸性物質(例如硬脂酸)作為助發泡劑。(1-1-2)碳酸氫銨(NH4HCO3),它是白灰色粉末,比重為2.2,在干燥狀態下無氮味,但在有潮氣存在時,在60℃就開始緩慢分解,生成氨、二氧化碳和水,反應如下:NH4HCO3→NH3↑+CO2↑+H20按理論計算值它的發氣盤很高,可達800cm3/g,但實際上遠不能達到此數值,因為化學反應是可逆的,無機發泡劑售價低廉,易于購到,它們常用于膠鞋海綿膠料中。它們的熱分解溫度低,分解出來的氣體是NH3、CO2和水汽。這些氣體在橡膠中的滲透性大.難以制造閉孔的,細小孔眼結構的海綿制品。制成的海綿膠孔眼大,孔壁強度低,收縮率較大,變形亦較大。(l-2)有機發泡劑(l-2-l)發泡劑AC(偶氮二甲酰胺)它是黃色粉末,比重為1.65,不溶于水,在空氣中的熱分解溫度為200℃左右。加入發泡助劑,例如硬脂酸、尿素、苯甲酸、氧化鋅、氧化鎂、氧化鉛、乙二胺、明礬等等,都能使它的熱分解溫度大大降低。它的發氣量較大,約為250cm3/g。它的熱分解反應式如下:它無毒、無奧、不污染不變色、不溶于一般的有機溶劑和增塑劑。又因它的順粒細小,故易于在橡膠中混煉分散均勻。在常壓或加壓下發泡劑可以應用。雖然它的熱分解溫度較高,但加入適當的助發泡劑就能使其熱分解溫度大大降低。分解出的N2、CO等氣體,在橡膠中的滲透性小,適于制造閉孔海綿制品。但因也有少量的NH3逸出,而NH,氣在橡膠中易于滲透,故制成的海綿膠收縮率亦較大。(1-2-2)發泡劑H(N.N’-二亞硝基五次甲基四胺)它是淡黃色粉末,熱分解溫度較高,為195℃左右。發氣量亦較多,約為240cm3/g。它的熱分解反應式如下:在常溫下,即使加入助發泡劑它也是穩定的。但當溫度升高至一定程度時,卻能迅速分解,它的熱分解產物有異味。它的熱分解產物是甲醛、氨和氮氣。因NH3的滲透性大,同時又因氨能與甲醛反應生成固態的六次甲基四胺,故制成的海綿膠孔眼壁易破,孔徑也較大,雖能制成聯孔結構海綿膠,但收縮率較大。(1-2-3)發泡劑OBSH(二苯磺酰肼醚)它是白色細微粉末,比重為1.52,它的熱分解溫度低,在130℃左右就可開始緩慢分解,150℃時能迅速分解。無需助發泡劑也能在通常的硫化溫度(130℃~150℃)下發泡。熱分解反應式如下:它的發氣量較少,約為125cm3/g。其熱分解產物殘渣是一個具有硫醇味的不揮發性聚合物。它貯存時穩定、無毒、不燃。用它制成的海綿膠氣孔結構細致均勻。因為分解出來的氣體是N:,故滲透性小,能形成閉孔或聯孔結構的海綿膠,孔眼不易塌陷,收縮率較小,變形亦較少。(1.2.4)發泡劑DAB,(二偶氮氨基苯)。其分子式為:寧它是具有特殊氣味的棕色粉末,熔點約100℃,熱分解溫度約為95℃,分解時產生N2氣。發氣量較少,約為113cm3/g。它與橡膠混煉時相容性較好,易于分散均勻,應用時不需要加入助發泡劑也能在較低溫度下發泡。其缺點是變色嚴重,對皮膚有刺激作用。(l-2-5)發泡劑TSH(對甲苯磺酰肼)它是白色粉末,比重為L43,它的熱分解溫度低,約為104℃左右。發氣量不多,為125cm3/g。其熱分解反應式如下:其特點是熱分解速度緩慢,與橡膠硫化時的硫化溫度相近似或一致。無需加入助發泡劑也能發泡,易于使硫化與發泡過程同步進行。分解出來的N:氣在橡膠中透氣性小,適于制造閉孔結構海綿制品。氣孔孔眼細小而且均勻,產品質量較好。(1-2-6)發泡劑ABIN(或稱發泡劑N)(偶氮二異丁腦)它是白色粉末,比重為1.13,熔點為105℃左右。95℃即能開始熱分解,無需助發泡劑。發氣量為140cm3/g。反應方程如下:它分解出的氮氣對橡膠的滲透性小,適于制造閉孔結構的海綿膠。產品孔眼結構大小均勻,不易塌陷。其缺點是有一定毒性。分解后的殘渣四甲基丁二睛也是有毒物質,另外它售價亦較高。(2)發泡劑的選擇應用根據海綿膠的性能要求,工藝條件的情況,產品的成本、衛生環境等要求來選擇應用發泡劑。(2-1)無機發泡劑與有機發泡劑并用,制造膠鞋中底海綿。(2-1-l)膠料配方:(2-1-2)說明:(2-1-2-1)膠鞋海綿中底是低廉橡膠制品.要求成本低廉,所以采用無機發泡劑與有機發泡劑并用,既可使性能達到要求,又成本較廉。(2-1-2-2)采用碳酸氫鈉是因為它價廉又易于購到,但分解出來的氣體是CO2,此種氣體在橡膠中的滲透性和溶解性都較大,難于制成所要求的閉孔結構的海綿膠,所以須加入有機發泡劑H,使性能獲得改善。(2-1一2-3)發泡劑H的熱分解溫度較高。但碳酸氫鈉在100℃的較低溫度下就能分解出CO:氣體,使膠料發泡。為了協調兩者的發泡溫度,可加入助發泡劑硬脂酸、明礬等能使發泡劑H的熱分解溫度降低,而且也能減少發泡劑的用量,降低成本。(2-1-2-4)明礬是帶有結晶水的硫酸鉀鋁〔KAI(SO4)2?12H20〕它是助發泡劑,在低溫下明礬含有結晶水。在80℃以上時,結晶水逐漸析出,此種結晶水能促進加速發泡劑H的熱分解。(2-1-2-5)為了確保制品海綿膠質量。明礬和碳酸氫鈉都應研磨成細微粉末再加入膠料中,發泡劑H也應使用細粉。最好是將它們用80目篩網過篩。否則它們呈大粒狀,分散不均勻,發泡時氣孔結構不良,造成次品或廢品。(2-1-2-6)必須使硫化速度與起發速度同步進行方能獲得良好結構的海綿膠。若發泡劑剛開始分解出氣體時,膠料就硫化很深,橡膠分子交聯已呈定型、橡膠分子強度大、分解出來的氣體的膨脹力難以克服氣孔壁的橡膠的強力、因而束縛海綿起泡。導致海綿膠比重大、彈性低、穿著鞋時不舒服。若硫化起步太慢,發泡劑分解出大量氣體,而膠料中的橡膠分子仍沒有硫化,氣體將猛烈地沖擊小孔壁上的橡膠。此時橡膠大大地欠硫,強度小,使得氣孔塌陷或引起海綿孔眼破裂。(2-1-2-7)溫度對海綿膠料起泡有非常敏感的作用。同一個配方在不同溫度部位的膠料,發泡率是不一樣的。所以要求膠料在硫化過程中膠料的硫化溫度的波動變化范圍要小,最佳的是在1℃~2℃的范圍內。否則海綿膠孔眼不均勻,硬度亦不均勻。(2-1-2-8)欲制得質量良好的海綿膠制品,須通過起泡率試驗來監測和確定配方是否正確。通常要求膠料的硫化起點為136℃X3min。半成品混煉膠的起泡率為60~90%。海綿起泡率試驗操作如下:(A)試片制造:將海綿膠的混煉膠在開放式煉膠機上薄通壓成膠片,剪成下列規格盡寸的方塊供試驗:試片厚度:3士0.2mm、長度20mm、寬度15mm。(B)在試樣膠片上涂一層稀膠水、粘貼在刷過膠漿的白布上(此白布是膠鞋中底用的白布),再貼上一層大底膠片,密封壓實、放入硫化罐中與正常生產的膠鞋一同硫化。(C)硫化完畢后,將試樣從中間剪開,測量其厚度,計算發泡率,計算式如下:a=[b-(c+d)]%/da―發泡率b―硫化發泡后海綿試片的總厚度c―為封膠總厚度(大底膠片加上膠布的總厚度)d―為膠料(海綿膠)試片的原先厚度。(2-2)橡膠并用膠制造微孔橡膠時選用發泡劑AC。此種橡塑并用制的徽孔鞋底材料,要求孔眼細小,是閉孔或連孔結構。選用發泡劑AC能獲得較佳效果。(2-2-1)膠料配方和硫化后性能:硫化條件:170,CXsmin(平化)硫化后性能:拉伸強度:2MPa扯斷伸長率:238%永久變形:78%彈性:38%曲撓:6萬次完好比重:0.225(2-2-2)說明:(2-2-2-1)采用天然膠與塑料EVA并用,制造顏色美觀的微孔鞋底,其性能良好而且價廉,此種微孔鞋材比重小,彈性好.EVA是乙烯醋酸乙烯的共聚物,它的乙烯基主鏈上連接著醋酸乙烯基,它是鏈狀線形聚合物。柔軟又較耐天候老化,對填充劑有良好的親和性。但它的不飽和程度低,不能用一般的硫磺硫化體系進行交聯,可用過氧化二異丙苯(即DCP)作交聯劑進行交聯。?DCP受熱能分解為游離基,此游離基的化學活性很強,能與EVA分子鍵上的活性基團結合交聯,使熱塑性的EVA變為熱固性物質。(2-2-2-2)選用發泡劑AC是因為它粉粒細小,無毒,易于在膠料中分散均勻,發氣量較多,氣孔的孔眼細小而且均勻。但它的分解溫度較高,為此須加入助發泡劑來降低它的起發溫度,已如前述.(2-2-2-3)交聯劑DCP能產生活性游離基、此種游離基對酸很敏感,因酸離子的存在,它破壞游離基的生成,阻礙硫化交聯反應進行。因此硬脂酸應盡量少加或不加,否則會影響硫化交聯。我們采用氧化鋅和尿素效果甚佳.(2-2-2-4)發泡劑AC與交聯劑DCP的用量配比要適當。若DCP用量太少,橡膠交聯速度慢于發泡劑的分解速度,膠料氣孔的內壁強度低,經受不住分解出來的氣體的膨脹壓力的沖擊,使孔壁破裂,氣體逸出,不能形成良好氣孔結構的微孔橡膠。若要增強氣孔壁的厚度和強度,須加入DCP的用量,使交聯與發泡能同步進行。如果交聯劑 DCP用量太多,橡膠快速交聯,強度大增,氣孔壁橡膠分子抑制或束縛氣體膨脹,氣孔數目少、膠料硬度大、彈性小、氣孔結構亦不好,產品質量差。
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