淺、白色橡膠制品容易在使用和貯存的過(guò)程中產(chǎn)生黃變，從而影響外觀和質(zhì)量，以至造成各種經(jīng)濟(jì)糾紛和不可挽回的損失。
比如鞋類產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)某些材料制成的淺、白色鞋底在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中耐黃變性能較差；并碰到許多企業(yè)生產(chǎn)的淺、白色鞋底成鞋在使用和貯存的過(guò)程中出現(xiàn)顏色變黃的現(xiàn)象；甚至發(fā)現(xiàn)有些企業(yè)生產(chǎn)的淺、白色鞋底用HG/T3689-2001《鞋類耐黃變?cè)囼?yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試以判定材料在近似的太陽(yáng)光、紫外線輻射下耐黃變能力時(shí)，觀測(cè)到樣品表面發(fā)生顏色變化的程度并不大，但此鞋底制成的成鞋在使用和貯存的過(guò)程中卻容易出現(xiàn)顏色泛黃等現(xiàn)象。

一、淺、白色橡膠產(chǎn)生黃變的原因及影響因素

淺、白色PU、熱塑性彈性體SBS（TPR）、PVC等在自然太陽(yáng)光、紫外線長(zhǎng)時(shí)間照射下或在熱、氧、應(yīng)力、微量水分、雜質(zhì)、不正當(dāng)工藝等作用下易發(fā)生顏色發(fā)黃的現(xiàn)象，穩(wěn)定性較好的EVA淺、白色有時(shí)在使用和貯存過(guò)程中也會(huì)泛黃，探其原因主要有以下幾點(diǎn)影響因素：
（一）聚合物結(jié)構(gòu)本身性能的影響
聚合物結(jié)構(gòu)對(duì)淺、白色耐黃變性能有很大的影響。聚合物大分子鏈鍵之間存在鍵能，當(dāng)提供的能量大于鍵能時(shí)，則分子鏈容易生產(chǎn)活性中心，會(huì)使聚合物在使用和貯存的過(guò)程中產(chǎn)生逐步的降解。鍵能的大小與聚合物結(jié)構(gòu)有關(guān)。主鏈含有叔碳原子結(jié)構(gòu)的烯烴穩(wěn)定性差，較容易產(chǎn)生活性中心，而發(fā)生降解，耐黃變性能較差。當(dāng)主鏈含有—C—C=C—結(jié)構(gòu)時(shí)，在雙鍵位置上的單鍵也具有相對(duì)的不穩(wěn)定性。主鏈上—C—C—鍵的鍵能還受側(cè)基鏈上的取代基能和原子的影響，極性大和分布規(guī)整的取代基能增加主鍵—C—C—鍵的綱強(qiáng)度，提高耐黃變性能，而不規(guī)整的取代基則相反。如PVC鞋底主鏈不對(duì)稱的氯原子易與相鄰的氫原子作用發(fā)生脫反應(yīng)，使聚合物降解而導(dǎo)致鞋底黃變；而大分子鏈含有： 等雜鏈結(jié)構(gòu)時(shí)，一方面鍵能較弱，另一方面這些結(jié)構(gòu)對(duì)水、酸、堿和胺等極性物質(zhì)有敏感性，也容易導(dǎo)致鞋底黃變。
（二）光的影響
光的作用能使淺、白色產(chǎn)生黃變。光本身是一種能量，但是光的能量是隨著不同波長(zhǎng)而不同，通常對(duì)橡膠破壞作用最大波長(zhǎng)為400nm以下的紫外光。普通的日光雖也能活化氧化，但其作用很弱。光的破壞作用主要是通過(guò)橡塑材料吸收光能而產(chǎn)生的，當(dāng)材料吸收光能后在吸收的部位上的分子鏈就會(huì)產(chǎn)生碳碳鍵或是碳?xì)滏I的裂解。二烯類橡塑材料對(duì)光照很靈敏，易發(fā)生此現(xiàn)象，而使材料變黃。就純氯乙烯來(lái)說(shuō)，其本身對(duì)光照是穩(wěn)定的，并不吸收300-400nm的紫外光，但氯乙烯熱降解產(chǎn)生少量的雙鍵或羧基，就能吸收紫外線而引起光化反應(yīng)，使材料變色；而PU產(chǎn)品由于其大分子鏈中含有基團(tuán)則容易產(chǎn)生光氧化反應(yīng)，而導(dǎo)致泛黃；熱塑性彈性體因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中含有聚丁二烯不飽和雙鍵，在強(qiáng)光照射的氧氛圍里，會(huì)產(chǎn)生明顯的光氧老化作用，材料很快形成氫過(guò)氧化物，容易黃變。

（三）熱、氧的影響
氧能與橡塑材料反應(yīng)，使材料發(fā)生氧化作用，熱會(huì)加速材料的氧化過(guò)程。所以熱氧化也是導(dǎo)致橡塑材料老化黃變的基本原因。在制鞋工藝中，主要是加工使橡塑材料產(chǎn)生熱分解，生成活化中心，在空氣中有氧的存在，氧使活性中心生成極不穩(wěn)定的過(guò)氧化結(jié)構(gòu)。過(guò)氧化結(jié)構(gòu)的活化能Ed較低，（聚苯乙烯的熱降解活化能為22.6千卡/克分子，形成過(guò)氧化結(jié)構(gòu)后的活化能降低到10千卡/克分子）容易形成游離基，進(jìn)而在使用和貯存的過(guò)程中產(chǎn)生鏈鎖降解反應(yīng)，導(dǎo)致淺、白色變色。氧對(duì)不飽和的二烯烴材料破壞作用最為顯著，熱的作用，除了能活化氧化外，還能導(dǎo)致—C—C—鍵的斷裂和雙鍵的破裂。

（四）其它因素的影響
淺、白色變黃的原因還與材料中添加的助劑、存在的水分、雜質(zhì)以及加工生產(chǎn)工藝有關(guān)。材料在聚合過(guò)程中加入的某些物質(zhì)（如引發(fā)劑、催化劑、酸、堿等）去除不凈，或材料在運(yùn)輸貯存過(guò)程中吸收水分、混入各種化學(xué)或機(jī)械雜質(zhì)都會(huì)降低聚合物的穩(wěn)定性。易分解出游離基的物質(zhì)能使淺、白色產(chǎn)生鏈鎖降解現(xiàn)象，而含有酸、堿、水分等極性物質(zhì)會(huì)產(chǎn)生無(wú)規(guī)降解反應(yīng)；某些助劑會(huì)在在產(chǎn)生遷移使泛黃，而采用有污染性的助劑也容易使材料變黃；橡膠中含有雜質(zhì)會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的催化作用，水和微量的金屬元素都能促進(jìn)光氧化過(guò)程，尤其是金屬離子能使耐侯性較好EVA淺、白色在使用和貯存過(guò)程中產(chǎn)生黃變，這也是EVA在耐黃變測(cè)試中性能較好，而在使用和貯存過(guò)程中產(chǎn)生黃變。

二、提高淺、白色材料耐黃變性能的對(duì)策

（一）根據(jù)聚合物的特性，在配方中考慮使用抗氧劑、穩(wěn)定劑等助劑，以提高淺、白色橡膠制品耐黃性能。抗氧劑、穩(wěn)定劑能保持聚合物結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定，抗氧劑有與氧作用形成穩(wěn)定物質(zhì)的能力，使熱氧作用大大減緩；穩(wěn)定劑具有與游離基作用而終止或改變鏈鎖反應(yīng)的作用，它實(shí)際上是游離基的受體，能捕捉游離基而消除引起降解黃變的因素。

（二）嚴(yán)格控制原材料技術(shù)指標(biāo)，使用合格的原材料。聚合物的質(zhì)量在很大程度上受合成過(guò)程工藝的影響，例如大分子結(jié)構(gòu)中含有雙鍵或支鏈，分子量分散性大，原料不純或因后期凈化不良而混有引發(fā)劑、催化劑、酸、堿或金屬粉末等多種化學(xué)或機(jī)械雜質(zhì)時(shí)，聚合物的穩(wěn)定性和加工性變壞。雜質(zhì)中的一些物質(zhì)可起降解的催化作用，因而如何嚴(yán)格控制原材料技術(shù)指標(biāo)，使用合格的原材料顯得尤為重要。

（三）聚合物材料在加工應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格干燥處理。特別是含有聚酯聚醚和聚酰胺等基團(tuán)的聚合物，這是由于含有這些基團(tuán)的聚合物在存放過(guò)程容易從空氣中吸附水分，在加工過(guò)程中容易使材料產(chǎn)生降解而形成生活性中心，進(jìn)而容易使鞋底在使用和貯存過(guò)程中加快出現(xiàn)泛黃的現(xiàn)象。一般加工前通常應(yīng)使水分含量降低到0.01-0.05%以下。

（四）確定加工工藝和加工的條件，使聚合物能在不易產(chǎn)生分子鏈斷裂和降解的條件下加工成型，這對(duì)于那些熱穩(wěn)定性較差，加工溫度和分解溫度非常接近的聚合物尤為重要。一般加工溫度應(yīng)低于聚合物的分解溫度。

標(biāo)簽：橡膠制品褪色防止