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硫化是什么?

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時間:2022-06-19分類:催化劑及助劑瀏覽:347


導(dǎo)讀:因此硫化的更科學(xué)的意義應(yīng)是交聯(lián)或架橋,即線性高分子通過交聯(lián)作用而形成的網(wǎng)狀高分子的工藝過程。從物性上即是塑性橡膠轉(zhuǎn)化為彈性橡膠或硬質(zhì)橡膠的過程。硫化的含義不僅包含實際交聯(lián)的過程,還...

因此硫化的更科學(xué)的意義應(yīng)是交聯(lián)或架橋,即線性高分子通過交聯(lián)作用而形成的網(wǎng)狀高分子的工藝過程。從物性上即是塑性橡膠轉(zhuǎn)化為彈性橡膠或硬質(zhì)橡膠的過程。硫化的含義不僅包含實際交聯(lián)的過程,還包括產(chǎn)生交聯(lián)的方法。
通過膠料定伸強度的測量(或硫化儀)可以看到,整個硫化過程可分為硫化誘導(dǎo),預(yù)硫,正硫化和過硫(對天然膠來說是硫化返原)四個階段。
硫化誘導(dǎo)期(焦燒時間)內(nèi),交聯(lián)尚未開始,膠料有很好的流動性。這一階段決定了 膠料的焦燒性及加工安全性。這一階段的終點,膠料開始交聯(lián)并喪失流動性。硫化誘導(dǎo)期的長短除與生膠本身性質(zhì)有關(guān),主要取決于所用助劑,如用遲延性促進劑可以得到較長的焦燒時間,且有較高的加工安全性。
硫化誘導(dǎo)期以后便是以一定速度進行交聯(lián)的預(yù)硫化階段。預(yù)硫化期的交聯(lián)程度低,即使到后期硫化膠的扯斷強度,彈性也不能到達預(yù)想水平,但撕裂和動態(tài)裂口的性能卻比相應(yīng)的正硫化好。
到達正硫化階段后,硫化膠的各項物理性能分別達到或接近最佳點,或達到性能的綜全平衡。
正硫化階段(硫化平坦區(qū))之后,即為過硫階段,有兩種情況:天然膠出現(xiàn)返原現(xiàn)象(定伸強度下降),大部分合成膠(除丁基膠外)定伸強度繼續(xù)增加。
對任何橡膠來說,硫化時不只是產(chǎn)生交聯(lián),還由于熱及其它因素的作用產(chǎn)生產(chǎn)聯(lián)鏈和分子鏈的斷裂。這一現(xiàn)象貫穿整個硫化過程。在過硫階段,如果交聯(lián)仍占優(yōu)勢,橡膠就發(fā)硬,定伸強度繼續(xù)上升,反之,橡膠發(fā)軟,即出現(xiàn)返原。
在高分子化學(xué)中,
硫化(Vulcanization)指的是橡膠膠料通過生膠分子間交聯(lián),生成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的硫化膠的過程。含有雙鍵的彈性體在工業(yè)上多采用硫或有機硫化合物來進行硫化交聯(lián),因此在橡膠工業(yè)中,硫化與交聯(lián)是同義詞。交聯(lián)的目的是為了使膠料具備高強度、高彈性、高耐磨、抗腐蝕等優(yōu)良性能,消除永久形變,使橡膠在變形之后,能迅速并完全地恢復(fù)原狀。因為最早發(fā)現(xiàn)的交聯(lián)劑是硫磺,故得名硫化。
一般需經(jīng)過硫化的橡膠品種有丁二烯、氯丁二烯、異戊二烯的1,4-聚合物順丁、異戊、氯丁橡膠,以及共聚物丁苯、丁基和丁腈橡膠等。
目錄[隱藏]1具體過程2加速硫化3參見4參考資料[編輯]具體過程二烯烴類化合物在經(jīng)過聚合后,主要生成的是線形的高分子長鏈。這樣的橡膠通常性能較差,不易成型,受熱變軟,遇冷變硬變脆,容易磨損和老化。硫化是對橡膠性能進行改良的一種過程。在這個過程中,線性結(jié)構(gòu)的大分子發(fā)生交聯(lián)生成具有三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的分子,穩(wěn)定了分子的立體結(jié)構(gòu),從而使橡膠的彈性、強度等諸多性能都得到增強。
單以硫作為二烯烴聚合物的交聯(lián)劑時,實驗表明自由基引發(fā)劑、阻聚劑都對反應(yīng)沒有影響,
電子順磁共振也未檢測出自由基,而相反,有機酸堿和介電常數(shù)大的溶劑卻能加速硫化的過程,從而說明該硫化過程是一個離子型連鎖反應(yīng)。一般認為,硫化過程的第一步是聚合物的雙鍵與極化后的硫或硫離子對反應(yīng),形成一個環(huán)狀的锍離子。锍離子從聚合物鏈奪取氫原子,使后者生成烯丙基碳正離子。該碳正離子先與硫反應(yīng),然后再與大分子的雙鍵加成,從而產(chǎn)生交聯(lián)。之后再發(fā)生一個氫轉(zhuǎn)移,繼續(xù)與大分子反應(yīng),從而再生出碳正離子,推動反應(yīng)一直進行下去。

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