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08年股市走勢(shì)如何

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-04-03分類:催化劑及助劑瀏覽:115


導(dǎo)讀:鼠市,跟老鼠一樣的,上竄下跳,走勢(shì)極為不穩(wěn)定,建議少動(dòng),多看~~一氧化炭中毒給人的危害有多大一氧化碳進(jìn)入人體之后會(huì)和血液中的血紅蛋白結(jié)合,進(jìn)而使血紅蛋白不能與氧氣結(jié)合,從而引起...

鼠市,跟老鼠一樣的,上竄下跳,走勢(shì)極為不穩(wěn)定,建議少動(dòng),多看~~

一氧化炭中毒給人的危害有多大

一氧化碳進(jìn)入人體之后會(huì)和血液中的血紅蛋白結(jié)合,進(jìn)而使血紅蛋白不能與氧氣結(jié)合,從而引起機(jī)體組織出現(xiàn)缺氧,導(dǎo)致人體窒息死亡。因此一氧化碳具有毒性。一氧化碳是無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的氣體,故易于忽略而致中毒。常見(jiàn)于家庭居室通風(fēng)差的情況下,煤爐產(chǎn)生的煤氣或液化氣管道漏氣或工業(yè)生產(chǎn)煤氣以及礦井中的一氧化碳吸入而致中毒。
? 一氧化碳中毒癥狀表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
? 一是輕度中毒 。 患者可出現(xiàn)頭痛、頭暈、失眠、視物模糊、耳鳴、惡心、嘔吐、全身乏力、心動(dòng)過(guò)速、短暫昏厥。血中碳氧血紅蛋白含量達(dá)10%-20%。
? 二是中度中毒。除上述癥狀加重外,口唇、指甲、皮膚粘膜出現(xiàn)櫻桃紅色,多汗,血壓先升高后降低,心率加速,心律失常,煩躁,一時(shí)性感覺(jué)和運(yùn)動(dòng)分離(即尚有思維,但不能行動(dòng))。癥狀繼續(xù)加重,可出現(xiàn)嗜睡、昏迷。血中碳氧血紅蛋白約在30%-40%。經(jīng)及時(shí)搶救,可較快清醒,一般無(wú)并發(fā)癥和后遺癥。
? 三是重度中毒。患者迅速進(jìn)入昏迷狀態(tài)。初期四肢肌張力增加,或有陣發(fā)性強(qiáng)直性痙攣;晚期肌張力顯著降低,患者面色蒼白或青紫,血壓下降,瞳孔散大,最后因呼吸麻痹而死亡。經(jīng)搶救存活者可有嚴(yán)重合并癥及后遺癥。
? 一氧化碳的后遺癥。
? 中、重度中毒病人有神經(jīng)衰弱、震顫麻痹、偏癱、偏盲、失語(yǔ)、吞咽困難、智力障礙、中毒性精神病或去大腦強(qiáng)直。部分患者可發(fā)生繼發(fā)性腦病。

鉛蓄電池的具體資料

《鉛酸蓄電池學(xué)術(shù)論文集錦1》



1、鉛酸蓄電池的硫化與修復(fù)原理


1、何為硫化
????蓄電池內(nèi)部極板的表面上附著一層白色堅(jiān)硬的結(jié)晶體,充電后依舊不能剝離極板表面轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)的硫酸鉛,這就是硫酸鹽化,簡(jiǎn)稱為“硫化”。
2、硫化表象
????電池內(nèi)阻增大,充電較未硫化前電壓提前到達(dá)充電終止電壓,電流越大越明顯。酸液密度低于正常值。放電容量下降,放電電流越大容量下降越明顯。充電時(shí)有產(chǎn)生氣泡,充電溫升增快,嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致充不進(jìn)電。
3、硫化的生成
????根據(jù)蓄電池的雙硫酸鹽化理論,蓄電池在每次放電后,正負(fù)極板的不同活性物質(zhì)均轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徙U,充電后各自還原回不同的活性物質(zhì)。而經(jīng)常過(guò)放電、小電流深放電、低溫大電流放電、補(bǔ)充電不及時(shí)、充電不充足、酸液密度過(guò)高、電池內(nèi)部缺水、長(zhǎng)期擱置時(shí),極板表面的硫酸鉛堆積過(guò)量且在電解液中溶解,呈飽和狀態(tài),這些硫酸鉛微粒在溫度、酸濃度的波動(dòng)下,重新結(jié)晶析出在極板表面。由于多晶體系傾向于減小其表面自由能的結(jié)果,重組析出后的結(jié)晶呈增大、增厚趨勢(shì)。由于硫酸鉛是難溶電解質(zhì),重組后的結(jié)晶體其比表面積減小,在電解液中的溶解度和溶解速度降低。硫酸鉛附著在極板表面和微孔中阻礙了電池的正常擴(kuò)散反應(yīng),且硫酸鉛電導(dǎo)不良阻值大,致使電池在正常的充電中歐姆極化、濃差極化增大,充電接受率降低,在活性物質(zhì)尚未充分轉(zhuǎn)化時(shí)已達(dá)極化電壓產(chǎn)生水分解,電池迅速升溫使充電不能繼續(xù)下去進(jìn)而活性物質(zhì)轉(zhuǎn)化不完全,因而成為容量降低和壽命縮短的原因。
4、如何防止電池產(chǎn)生硫化
????每次放電后及時(shí)補(bǔ)充電且要充足電,尤其是大電流放電后一定要及時(shí)補(bǔ)充電。在小電流放電時(shí)盡量控制放電深度,小電流深放電產(chǎn)生的硫酸鉛過(guò)于致密,放電后充電采取小電流長(zhǎng)時(shí)間。對(duì)于低溫大電流放電后,要采取多充電量百分之三十來(lái)恢復(fù)容量。長(zhǎng)期擱置的電池,要先充足電后再擱置,在擱置每?jī)蓚€(gè)月適當(dāng)補(bǔ)充電一次。
5、幾種電池硫化修復(fù)的方法
1)水療法?
????對(duì)已硫化電池,可以先將電池放電,倒出原電解液并注入密度在1.10g/cm3以下較稀電解液,即向電池中加水稀釋電解液,以提高硫酸鉛的溶解度。采用20h率以下的電流,在液溫不超過(guò)20℃~40℃的范圍內(nèi)較長(zhǎng)時(shí)間充電,最后在充足電情況下用稍高電解液調(diào)整電池內(nèi)電解液密度至標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,一般硫化現(xiàn)象可解除,容量恢復(fù)至80%以上可認(rèn)為修復(fù)成功。
????此法機(jī)理,用降低酸液密度提高硫酸鹽的溶度積,采取小電流長(zhǎng)時(shí)間充電以降低歐姆極化延緩水分解電壓的提早出現(xiàn),最終使硫化現(xiàn)象在溶解和轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)中逐漸減輕或消除。
????此法特點(diǎn)對(duì)于加水蓄電池比較適用,對(duì)于硫化嚴(yán)重現(xiàn)象亦可反復(fù)處理,無(wú)須投資設(shè)備即可自行修復(fù),缺點(diǎn)是過(guò)程太繁瑣對(duì)密封電池不太適用。
2)淺循環(huán)大電流充電法
????對(duì)已硫化電池,采用大電流5h率以內(nèi)電流,對(duì)電池充電至稍過(guò)充狀態(tài)控制液溫不超過(guò)40度為宜,然后放電30%,如此反復(fù)數(shù)次可減輕和消除硫化現(xiàn)象。
????此法機(jī)理,用過(guò)充電析出氣體對(duì)極板表面輕微硫化鹽沖刷,使其脫附溶解并轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)。
????此法特點(diǎn),對(duì)于輕微硫化可明顯修復(fù)。但對(duì)老電池不適用,因?yàn)樵谖龀鰵怏w沖刷硫酸鹽的同時(shí)也對(duì)正極板的活性物產(chǎn)生強(qiáng)烈沖刷,使活性物質(zhì)變軟甚至脫落。


3)化學(xué)修復(fù)法
????對(duì)已硫化電池,倒掉原電解液,加入純水與硫酸鈉、硫酸鉀、酒石酸等物質(zhì)混合液,采取正常充放電幾次,然后倒出純水加入稍高密度酸液調(diào)整電池內(nèi)酸液至標(biāo)準(zhǔn)液濃度,容量恢復(fù)至80%以上可認(rèn)為修復(fù)成功。
????此法機(jī)理,加入的這些硫酸鹽配位摻雜劑,可與很多金屬離子,包括硫化鹽形成配位化合物。形成的化合物在酸性介質(zhì)中是不穩(wěn)定的,不導(dǎo)電的硫化層將逐步溶解返回到溶液中,使極板硫化脫附溶解。
????此法特點(diǎn),修復(fù)效率和功效高于前兩種修復(fù)方法,缺點(diǎn)太繁瑣。
4)脈沖修復(fù)?
????對(duì)于硫化電池,可用一些專用的脈沖修復(fù)儀對(duì)電池充放電數(shù)次來(lái)消除硫化。
????此法機(jī)理,從固體物理上來(lái)講,任何絕緣層在足夠高的電壓下都可以擊穿。一旦絕緣層被擊穿,就會(huì)由絕緣狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)電狀態(tài)。如果對(duì)電導(dǎo)差阻值大的硫酸鹽層施加瞬間的高電壓,就可以擊穿大的硫酸鉛結(jié)晶。如果這個(gè)高電壓足夠短,并且進(jìn)行限流,在打穿硫化層的情形下,控制充電電流適當(dāng),就不會(huì)引起電池析氣。電池析氣量取決于電池的端電壓以及充電電流的大小,如果脈沖寬度足夠短,占空比夠大,就可以在保證擊穿粗大硫酸鉛結(jié)晶的條件下,同時(shí)發(fā)生的微充電來(lái)不及形成析氣,如果含有負(fù)脈沖去極化,就更能保證在擊穿硫酸鹽層時(shí)極板的氣體析出,這樣就實(shí)現(xiàn)了脈沖消除硫化。
????從原子物理學(xué)來(lái)說(shuō),硫離子具有5個(gè)不同的能級(jí)狀態(tài),處于亞穩(wěn)定能級(jí)狀態(tài)的離子趨向于遷落到穩(wěn)定的共價(jià)健能級(jí)存在。在穩(wěn)定的共價(jià)鍵能級(jí)狀態(tài),硫以包含8個(gè)原子的環(huán)形分子形式存在,這8個(gè)原子的環(huán)形分子模式是一種穩(wěn)定的組合,難以躍變和被打碎,電池的硫化現(xiàn)象就是這種穩(wěn)定的能級(jí)。要打碎這些硫化層的結(jié)構(gòu),就要給環(huán)形分子提供一定的能量,促使外層原子加帶的電子被激活到下一個(gè)高能帶,使原子之間解除束縛。每一個(gè)特定的能級(jí)都有唯一的諧振頻率,諧振頻率以外的能量過(guò)高會(huì)使躍遷的原子處于不穩(wěn)定狀態(tài),過(guò)低能量不足以使原子脫離原子團(tuán)的束縛,這樣脈沖修復(fù)儀在頻率多次變換中只要有一次與硫化原子產(chǎn)生諧振,就能使硫化原子轉(zhuǎn)化為溶解于電解液的自由離子,重新參與電化學(xué)反應(yīng),在特定條件下轉(zhuǎn)換回活性物質(zhì)。
????此法特點(diǎn),效果好操作方便。但需要有專用的脈沖充電器,個(gè)人用戶都不具備,需要購(gòu)買。市場(chǎng)上的脈沖修復(fù)充電器參差不齊,很多脈沖充電器甚至是專用修復(fù)儀的脈寬比、占空比、負(fù)脈沖設(shè)計(jì)得并不合理不能起到去硫化的作用。


大容量鉛酸蓄電池(以下簡(jiǎn)稱“電池”)是基站電源的保障。在國(guó)內(nèi)出現(xiàn)“電荒”的時(shí)候,后備電源的可靠性顯得格外重要。在長(zhǎng)三角和珠三角地區(qū),每周內(nèi)停三供四的時(shí)間很多,甚至出現(xiàn)聽(tīng)四供三更加嚴(yán)重的局面。多數(shù)處于野外的基站,其供電是難以保證都是采用一、二類電源的,這樣,電池的可靠性問(wèn)題尤其嚴(yán)重。
雖然目前的科學(xué)技術(shù)飛速發(fā)展,近年鉛酸蓄電池的發(fā)展也比較快,基本上以大型閥控密封式鉛酸蓄電池代替了防算酸隔爆型電池。就是大型閥控密封式鉛酸蓄電池近些年也在發(fā)展。但是大容量的固定電池還是以鉛酸蓄電池為唯一的選擇。如何延長(zhǎng)鉛酸蓄電池的正常使用壽命,一直是業(yè)內(nèi)人士探討的主要問(wèn)題。
相同的電池,在不同的設(shè)備條件、不同的使用條件和不同維護(hù)條件下使用壽命相差很大。這就需要在設(shè)備條件、使用條件和維護(hù)條件上尋找其差異。而電池失效的的幾個(gè)主要現(xiàn)象是:
a.正極板軟化;
b.正極板板柵腐蝕;
c.負(fù)極板硫化;
d.失水;
e.少數(shù)電池出現(xiàn)熱失控(包括電池鼓脹)。
下面,就以電池失效模式來(lái)探討設(shè)備條件、使用條件和維護(hù)條件對(duì)電池失效的影響及其應(yīng)對(duì)方法。
一、電池的失效模式及其原因
1、電池的正極板軟化
??? 電池的正極板是由板柵和活性物質(zhì)組成的,其中活性物質(zhì)的有效成分就是二氧化鉛。放電的時(shí)候二氧化鉛轉(zhuǎn)為硫酸鉛,充電的時(shí)候硫酸鉛轉(zhuǎn)為二氧化鉛。二氧化鉛是由α二氧化鉛和β二氧化鉛組成的,在2種二氧化鉛中以其中α二氧化鉛荷電能力小但是體積大,比為β二氧化鉛堅(jiān)硬,主要起支撐作用;β二氧化鉛恰好相反,荷電能力大但是體積小,比為β二氧化鉛軟,主要起荷電作用。α二氧化鉛是在堿性環(huán)境中生成的,在電池內(nèi)部一旦出現(xiàn)參與放電以后,在充電只能夠生產(chǎn)β二氧化鉛。正極板的活性物質(zhì)是多孔結(jié)構(gòu)的,就與電解液——硫酸的接觸面積來(lái)說(shuō),多孔結(jié)構(gòu)是平面的數(shù)十倍。如果α二氧化鉛參與放電以后,重新充電以后只能夠生成β二氧化鉛,這樣就失去了支撐,不僅僅會(huì)產(chǎn)生正極板活性物質(zhì)脫落,而且脫落的活性物質(zhì)還會(huì)堵塞正極板的微孔,導(dǎo)致正極板參與反應(yīng)的真實(shí)面積下降,形成電池容量的下降。后備電源的電池使用年限要求比較嚴(yán)格,對(duì)電池的比容要求比較寬,因此后備電源使用的電池的后備電源的電池α二氧化鉛和β二氧化鉛比例比深循環(huán)的動(dòng)力型電池大一些。為了減少α二氧化鉛參與放電,一般控制放電深度僅僅為40%。隨著電池的使用時(shí)間的增加,電池的容量下降,新電池放電40%的電量,對(duì)于舊電池來(lái)說(shuō)必然上超過(guò)40%的,所以舊電池就相當(dāng)于放電深度深,電池的正極板軟化也會(huì)被加速。所以,電池的容量壽命曲線的后期下降速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于中期。電池容量越小,放電深度越深,α二氧化鉛損失也越多,正極板軟化也越嚴(yán)重,導(dǎo)致電池容量下降越快,形成了惡性循環(huán)。
這樣,電池的放電深度需要嚴(yán)格控制。實(shí)現(xiàn)這個(gè)控制的是靠基站的電源管理系統(tǒng)的國(guó)內(nèi)和設(shè)置。目前控制電池放電深度的主要標(biāo)準(zhǔn)還是一次放電量和放電電壓。這樣,盡可能避免在應(yīng)急的時(shí)候強(qiáng)制放電,而應(yīng)該按照放電量來(lái)增加電池的容量。
2、電池的正極板腐蝕
??? 正極板的板柵中的鉛在充電過(guò)程中或被氧化為二氧化鉛,并且不能夠再還原為鉛,形成正極板腐蝕。而二氧化鉛的體積比鉛的體積大,形成體積線性增加變形,使正極板活性物質(zhì)與板柵脫離,導(dǎo)致正極板失效。而過(guò)充電會(huì)嚴(yán)重加速正極板腐蝕。我們一般以為不會(huì)產(chǎn)生過(guò)充電狀態(tài)。實(shí)際上,基站的浮充電壓如果跟不上環(huán)境溫度的上升而進(jìn)行下降的補(bǔ)償,過(guò)充電就產(chǎn)生了。如基站的空調(diào)不夠或者損壞,電池的過(guò)充電也會(huì)產(chǎn)生。這樣電池的正極板板柵在不同的使用條件下會(huì)有不同的腐蝕速度。長(zhǎng)三角和珠三角地區(qū)的正極板腐蝕也會(huì)比內(nèi)地嚴(yán)重,這與電池的使用環(huán)境溫度關(guān)系密切。
3、電池的負(fù)極板硫化
??? ?電池放電以后,負(fù)極板的鉛轉(zhuǎn)換為硫酸鉛,如果不及時(shí)充電或者充電時(shí)間比較長(zhǎng),這些硫酸鉛晶體就會(huì)逐步聚積而形成粗大的硫酸鉛結(jié)晶,采用普通的充電方式是無(wú)法恢復(fù)的所以稱為不可逆硫酸鉛鹽化,簡(jiǎn)稱硫化。
在折合單格電壓為2.25V的浮充狀態(tài)下,電池基本充滿電需要一周的時(shí)間,完全充滿電需要28天的時(shí)間,其間電池就處于欠充電狀態(tài)。在電池放電以后的12小時(shí),就可以發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生粗大的硫酸鉛結(jié)晶。在發(fā)生電荒的地區(qū),電池的硫化相當(dāng)嚴(yán)重。
在一般浮充狀態(tài)下使用,隨著日夜環(huán)境溫度的變化,硫酸鉛結(jié)晶也會(huì)聚積而形成粗大硫酸鉛結(jié)晶而導(dǎo)致硫化。
??? 在冬季環(huán)境溫度比較低的時(shí)候,電池的浮充電壓應(yīng)該相應(yīng)的提升,如果浮充電設(shè)備沒(méi)有依據(jù)室溫相應(yīng)的調(diào)解上升,電池欠充電就會(huì)產(chǎn)生,電池硫化也就產(chǎn)生了。
失水的電池相當(dāng)于電解液的硫酸濃度上升,也形成了加速電池硫化的條件。
較快速的充電可以抑制電池的硫化,基站的充電電流相對(duì)都比較小,所以硫化程度比充電電流大的電池嚴(yán)重。另外,浮充電壓紋波越小,浮充電流的擾動(dòng)越小,也形成了電池硫化的條件。
采用低銻合金的正極板的電池,浮充電壓比較低,也比其它鉛鈣錫鋁合金電池更加容易出現(xiàn)硫化。
從上面的硫化失效原因看看,很多電池的是無(wú)法避免的。特別是電池組發(fā)生單體電池落后的時(shí)候,個(gè)別落后的單體電池處于欠充電狀態(tài),這樣該電池比其它電池更加容易硫化。
電池一旦出現(xiàn)硫化,靠單純的浮充和均充是無(wú)法解決的,必須采取其它措施。目前消除密封電池硫化的方法有化學(xué)法和脈沖法。化學(xué)法雖然會(huì)較快的消除負(fù)極板硫化,但是其副作用——增加電池自放電會(huì)比較明顯。這樣會(huì)形成新的失效模式。所以,除了應(yīng)急處理以外,沒(méi)有任何電池制造商同意采用這種方法來(lái)修復(fù)電池。而脈沖修復(fù)硫化,屬于無(wú)損修復(fù),這是近年來(lái)所廣泛提倡的方法。
4、電池的失水
電池充電達(dá)到單體電池2.35V(25℃)以后,就會(huì)進(jìn)入正極板大量析氧狀態(tài),對(duì)于密封電池來(lái)說(shuō),負(fù)極板具備了氧復(fù)合能力。如果充電電流比較大,負(fù)極板的氧復(fù)合反應(yīng)跟不上析氧的速度,氣體會(huì)頂開(kāi)排氣閥而形成失水。如果充電電壓達(dá)到2.42V(25℃),電池的負(fù)極板會(huì)析氫,而氫氣不能夠類似氧循環(huán)那樣被正極板吸收,只能夠增加電池氣室的氣壓,最后會(huì)被排出氣室而形成失水。電池具備負(fù)的溫度特性,其析氣也與溫度特性一致。當(dāng)電池溫升以后,電池的析氣電壓也會(huì)下降,溫升會(huì)導(dǎo)致電池容易析氣失水。長(zhǎng)三角和珠三角地區(qū)夏季環(huán)境溫度比較高,如果沒(méi)有空調(diào)或者空調(diào)容量不足,會(huì)使電池失水增加。如果單體電池的浮充電壓折合為2.25V,在30℃的時(shí)候,電池失水比25℃條件下增加一倍,在40℃條件下,電池失水是25℃的8倍左右,除非相應(yīng)的降低浮充電壓。
如果電池的正極板含銻,隨著銻的循環(huán),部分的轉(zhuǎn)移到負(fù)極板上面。由于氫離子在銻還原的超電勢(shì)約低200mV,于是負(fù)極板銻的積累會(huì)導(dǎo)致電池的充電電壓降低,充電的大部分電流用來(lái)做水分解而形成失水。所以,我們認(rèn)為在大型固定型電池中應(yīng)該逐步淘汰低銻正極板的電池。另外,對(duì)在電池生產(chǎn)過(guò)程中,應(yīng)該嚴(yán)格控制鉛鈣錫鋁正極板的含量。
5、電池的熱失控
電池在均充狀態(tài)時(shí),充電電壓會(huì)達(dá)到折合單格2.4V,這個(gè)電壓超過(guò)了電池正極板大量析氧的電壓,特別是在高溫環(huán)境中,大量析氧電壓會(huì)下降,這樣產(chǎn)生的析氧量會(huì)大幅度的增加。而正極板產(chǎn)生的氧氣在負(fù)極板會(huì)被吸收,吸收氧氣是明顯的放熱反應(yīng),電池的溫度會(huì)提升。如果電池已經(jīng)出現(xiàn)失水,玻璃纖維隔板的無(wú)酸孔隙增加,會(huì)加速負(fù)極板吸收氧氣,產(chǎn)生的熱量會(huì)更多,電池溫升也更高。而電池的溫升也會(huì)加速正極板析氧,形成惡性循環(huán)——熱失控。在熱失控狀態(tài)下,析氧量增加,電池內(nèi)的氣壓增加,當(dāng)達(dá)到塑料電池外殼的玻璃點(diǎn)溫度的時(shí)候,電池開(kāi)始鼓脹變型,這種變型除了影響電池內(nèi)部的機(jī)械結(jié)構(gòu)以外,還會(huì)形成電池漏氣,而導(dǎo)致更加嚴(yán)重的失水漏酸。
盡管電池?zé)崾Э噩F(xiàn)象發(fā)生的不多,但是一旦發(fā)生熱失控,電池的壽命會(huì)迅速提前結(jié)束。
6、電池的不均衡
新電池的容量、開(kāi)路電壓和內(nèi)阻應(yīng)該進(jìn)行嚴(yán)格的配組。所以新電池一般離散性比較小。隨著電池使用,電池在制造工藝中必然存在的微小差距會(huì)被擴(kuò)大。
如電池開(kāi)閥壓的區(qū)別,會(huì)導(dǎo)致電池失水不同。失水多的電池相當(dāng)于電池的硫酸比重提升,導(dǎo)致電池開(kāi)路電壓增加,也是該單體電池的充電電壓相當(dāng)于其它電池電壓高,而在串聯(lián)電池組中的其它電池分配的電壓就會(huì)下降,形成其它電池的欠充電。欠充電的電池內(nèi)阻會(huì)增加,放電的時(shí)候電池電壓會(huì)更低,充電電壓跟不上,導(dǎo)致電池電壓高的更高,低的更低。
電池正極板軟化的差異隨著充放電也會(huì)被擴(kuò)大。當(dāng)電池正極板發(fā)生軟化的時(shí)候,脫落的活性物質(zhì)會(huì)堵塞一部分微孔,正極板上單位面積的電流密度會(huì)增加,而增加電流密度的反應(yīng)部分的充放電活性物質(zhì)的膨脹收縮更加厲害,導(dǎo)致正極板軟化被加速,這樣就形成的容量落后的電池更加落后。
電池的負(fù)極板發(fā)生硫化,放電電流的密度也會(huì)增加,相當(dāng)于增加了放電深度,硫酸鉛結(jié)晶會(huì)比較集中在放電部位,形成較大的硫酸鉛結(jié)晶。硫酸鉛結(jié)晶體積越大,其吸附能力也相對(duì)增加,導(dǎo)致硫化更加嚴(yán)重。而硫化的電池在放電過(guò)程中也相當(dāng)于增加了放電深度,硫化也更加嚴(yán)重。所以,電池容量的下降也會(huì)形成惡性循環(huán)。
從電池的壽命容量曲線看,電池的容量總體上是逐步加速的。凡是電池出現(xiàn)不均衡,總是加速的。
對(duì)于電池的不均衡,目前唯一的充電方式是采用“均充”,其愿望是對(duì)充滿電的電池實(shí)現(xiàn)增加電池的副反應(yīng),把欠充電的電池充滿電。但是,實(shí)際上,這個(gè)作用不足以恢復(fù)電池的均衡。目前比較有效的方法還是采用單體電池的補(bǔ)足充電。可是一般基站和修復(fù)隊(duì)伍都不具備這個(gè)設(shè)備條件。
二、對(duì)策
1、設(shè)備管理與改造
a.機(jī)房環(huán)境溫度對(duì)電池的壽命影響至關(guān)重要。除了配備相應(yīng)的空調(diào)設(shè)備以外,應(yīng)該增加和完善機(jī)房溫度的遙測(cè),在中心機(jī)房就可以發(fā)現(xiàn)任意一個(gè)機(jī)房溫度超溫(高溫和低溫)報(bào)警,以便及時(shí)處理。
b.檢測(cè)浮充電壓和均充電壓與環(huán)境溫度的的關(guān)系,應(yīng)該依據(jù)電池的特性具備-3mV~-4mV/℃/單格的特性。
2、均衡充電和容量配組
為了防止電池落后,對(duì)單格電壓低的電池進(jìn)行單獨(dú)充電。現(xiàn)在已經(jīng)開(kāi)發(fā)了2V/50A的充電器,可以用來(lái)給落后的電池單獨(dú)充電。也可以通過(guò)2V/50A的放電器對(duì)進(jìn)行精確的容量測(cè)試。以便進(jìn)行容量配組。
3、消除硫化
消除電池硫化的方法有幾種方法,各有特點(diǎn)。
a. 水療法
如果硫化不太嚴(yán)重,可以使用較稀的電解液,密度在1.100g/cm3以下,即向電池中加水稀釋電解液,以提高硫酸鉛的溶解度。并用20h率以下的電流,在液溫30℃~40℃的范圍內(nèi)較長(zhǎng)時(shí)間充電,可能得以恢復(fù)。如果電解液密度較高,則充電時(shí)只進(jìn)行水分解,活性物質(zhì)難以恢復(fù)。對(duì)于密封電池來(lái)說(shuō),水療法是無(wú)法進(jìn)行的。另外,水療法的成本和使用工時(shí)都比較大。現(xiàn)在有了脈沖修復(fù)的方法,已經(jīng)很少見(jiàn)到水療法了。
b. 化學(xué)處理方法
采用化學(xué)添加劑,在電池發(fā)生硫化的時(shí)候使用。這種方法對(duì)消除硫化是行之有效的,但是其副作用不可忽視。主要問(wèn)題是會(huì)形成自放電明顯增加,所以一般的電池制造商都不敢使用。
c. 大電流充電
若認(rèn)為吸附是造成硫酸鹽化的原因,則可以用高電流密度充電(達(dá)100mA./cm2)。在這樣的電流密度下,負(fù)極可以達(dá)到很負(fù)的電勢(shì)值,這時(shí)遠(yuǎn)離零電荷點(diǎn),使φ-φ(0)<0,改變了電極表面帶電的符號(hào),表面活性物質(zhì)會(huì)發(fā)生脫附,特別是對(duì)陰離子型的表面活性物質(zhì),這種有害的表面活性物質(zhì)從電極表面上脫附以后,就可以使充電順利進(jìn)行。目前國(guó)內(nèi)幾乎沒(méi)有人使用這種方法處理不可逆硫酸鹽化,可能出于以下考慮:高電流密度下極化和歐姆壓降增加,這部分能量轉(zhuǎn)化為熱,使蓄電池內(nèi)部溫度升高,同時(shí)又有大量的氣體析出,尤其是正極大量氣析出氣體,其沖刷作用易使活性物質(zhì)脫落。
d. 脈沖修復(fù)
按照原子物理學(xué)和固體物理學(xué)的原理,硫離子具有5個(gè)不同的能級(jí)狀態(tài),通常處于亞穩(wěn)定能級(jí)狀態(tài)的離子趨向與遷落到最穩(wěn)定的共價(jià)鍵能級(jí)而存在。在最低能級(jí)(即共價(jià)鍵能級(jí)狀態(tài)),硫離子包含8個(gè)原子的環(huán)形分子形式存在,這8個(gè)原子的環(huán)形分子模式是一種穩(wěn)定的組合,難以被打碎,形成電池的不可逆硫酸鹽化——硫化。多次發(fā)生這樣的情況,就形成了一層類似與絕緣層一樣的硫酸鉛結(jié)晶。
要打碎這些硫酸鹽層的束縛,就要提升原子的能級(jí)到一定的程度,這時(shí)候在外層原子加帶的電子被激活到下一個(gè)更高的能帶,使原子之間解除束縛。每一個(gè)特定的能級(jí)都有唯一的諧振頻率,必須提供給一些能量,才能夠使得被激活的分子遷移到更高的能級(jí)狀態(tài),太低得能量無(wú)法達(dá)到躍遷所需要的能量要求,但是,過(guò)高的能量會(huì)使已經(jīng)脫離了束縛而躍遷的原子處于不穩(wěn)定狀態(tài),又回落到原來(lái)的能級(jí)。這樣,必須通過(guò)多次諧振,使得其中一次脫離了束縛,達(dá)到最活躍的能級(jí)狀態(tài)而又沒(méi)有回落的原來(lái)的能級(jí),這樣,就轉(zhuǎn)化為溶解于電解液的自由離子,而參與電化學(xué)反應(yīng)。
很高的電壓可以實(shí)現(xiàn),就是大電流高電壓充電的方法,諧振也可以實(shí)現(xiàn),就是脈沖諧波諧振的方法。
從固體物理上來(lái)講,任何絕緣層在足夠高的電壓下都可以擊穿。一旦絕緣層被擊穿,粗大的硫酸鉛就會(huì)呈現(xiàn)導(dǎo)電狀態(tài)。如果對(duì)高電阻率的絕緣施加瞬間的高電壓,也可以擊穿大的硫酸鉛結(jié)晶。如果這個(gè)高電壓足夠短,并且進(jìn)行限流,在打穿絕緣層的條件下,充電電流不大,也不至于形成大量析氣。電池析氣量強(qiáng)正相關(guān)于充電電流和充電時(shí)間,如果脈沖寬度足夠短,占空比足夠大,就可以在保證擊穿粗大硫酸鉛結(jié)晶的條件下,同時(shí)發(fā)生的微充電來(lái)不及形成析氣。這樣,實(shí)現(xiàn)了脈沖消除硫化。
實(shí)現(xiàn)脈沖消除硫化和抑制電池硫化的方法,一般可以采用脈沖保護(hù)器和修復(fù)儀來(lái)處理。一般使用2類修復(fù)方法。其一為在線修復(fù),把可以產(chǎn)生脈沖源的保護(hù)器并聯(lián)在電池的正負(fù)極柱上,使用電池或者充電器的電源或者使用外來(lái)的市電,就會(huì)有脈沖輸出到電池上面。這種修復(fù)方式所需要的能源很少,比較慢,但是由于常年并聯(lián)在電池極柱2端,慢也沒(méi)有關(guān)系。對(duì)于沒(méi)有硫化的電池,可以抑制電池的硫化。
其二為離線式的,可以產(chǎn)生快速的脈沖,脈沖電流相對(duì)比較大,產(chǎn)生脈沖的頻率比較高,脈沖占空比比較大。一些產(chǎn)品還具有自動(dòng)控制。這種修復(fù)儀主要是用來(lái)修復(fù)已經(jīng)硫化的電池。

標(biāo)簽:蓄電池具體資料


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