一、丁酸能形成甲酯嗎？

可以，丁酸的另一主要用途是與低級醇形成酯。

二、4氯丁酸甲酯反應方程式

制備方法.pdf

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摘要

申請專利號：

CN.4

申請日：

20161029

公開號：

CN107778179A

公開日：

20180309

當前法律狀態：

有效性：

審查中

法律詳情：

IPC分類號：

C07C67/14,C07C69/63,C07C51/58,C07C53/50

主分類號：

C07C67/14,C07C69/63,C07C51/58,C07C53/50

申請人：

江蘇沙星化工有限公司

發明人：

王文斌

地址：

224555 江蘇省濱海經濟開發區沿海工業園濱淮鎮頭罾村開泰路東段

優先權：

CNA

專利代理機構：

代理人：

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內容摘要

本發明公開了一種4?氯丁酸甲酯的制備方法，屬于化合物的合成領域。該方法以γ?丁內陸團數酯為原料，包括以下步驟：首先把γ?丁內酯加入到二氯代磷酸三苯酯的二氯甲烷混合液中進行氯化反應；然后加入甲醇進行酯化得到4?氯丁酸甲酯，該工藝操作簡單，產品質量好，收率高，綠色環保，幾乎無“三廢”產生，適合工業化生產。

權利要求書

1.一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，主要包括如下幾個步驟：a.把二氯代磷酸三苯酯與反應溶劑混合，再加入γ-丁內酯，然后攪拌反應。b.然后加入甲醇，升溫到回流反應，反應完畢后經后處理得到4-氯丁酸甲酯； 2.根據權利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于：反應a中所選用的攪拌反應溫度為-25～15℃。 3.根據權利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應a中所選用的反應溶劑為二氯甲烷、、二氯乙烷，甲苯，其用量為：二氯代磷酸三苯酯與二氯甲烷的質量比為1∶5～30。 4.根據權利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應a中所選用的γ-丁內酯與二氯代磷酸三苯酯的摩爾比為1∶0.5～1。 5.根據權利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應b中所選用的γ-丁內酯與甲醇的摩爾比為1∶1～2。 6.根據權利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應b中所選用的反應溫度為25～50℃。

說明書

技術領域

本發明屬于化合物制備方法領域，具體涉及一種4-氯丁酸甲酯的制備方法；

背景技術

環丙胺(Cyclopropylamine，簡稱CPA)，是合成喹諾酮類抗菌新藥環丙沙星(Ciprofloxacin)、斯帕沙星(Sparfloxacin)、妥美沙星(Tomefloxacin)和巴羅沙星(Balofloxacin)的重要中間體和原料。另外，除草劑6-環丙胺基-2-氯均三嗪、環丙草胺、環丙津、環丙氰津，抗寄生蟲藥N-環丙基-1，3，5-三嗦-2，4，6-三胺及殺蟲劑2-環丙胺基-4，6-二氨基-三喃的合成也需要使用環丙胺作為重要的中間體，而4-氯丁酸甲酯是合成環丙胺的重要中間體。

目前4-氯丁酸甲酯一般的合成方法是以氯化鋅為催化劑，氯化亞砜氯化γ-丁內酯，在20-50℃下反應3-6小時，再加入甲醇酯化得到目標產物。收率在70～95％左右。如牛宇嵐等.4-氯丁酰氯的合成研究.精細化工中間體，2006，36(3)：21-22；WO2005040109；以及CN1125715A；CN1172798所報道的。此工藝操作簡單，原料易得，成本低，但產生大量二氧化硫和鹽酸混合廢氣，難以處理，環境危害大。

CN102898307B報道了一種方法，以三氯化磷為原料替代氯化亞砜為氯化試劑，在催化劑的作用下，氯化γ-丁內酯合成4-氯丁酸甲酯或答，該工藝雖然沒有產生大量廢氣，但所用氯化試劑三氯化磷為管制劇毒品，因此也不適合大工早首業生產。

CN101445447和CN101624340報道了一種方法，以光氣或者固體光氣為原料替代氯化亞砜為氯化試劑，氯化γ-丁內酯合成4-氯丁酰氯，反應溫度在50-180℃，反應時間4-40小時。氯化完畢再進行酯化，收率70％～90％。此法工藝簡單、收率高、三廢較少，但光氣是劇毒氣體，大大限制了其工業化應用。

此外，專利US3711549A報道了一種以為氯化試劑的方法，以氯化鋅為催化劑，在壓力2MPa下，120℃下，連續通入干燥反應兩小時。該方法需要使用干燥以及在加壓條件下反應，收率為60～95％左右。該方法存在反應條件苛刻，廢氣難以處理。

發明內容

三、甲基丙烯酸甲酯的制備方法

1.丙酮氰醇路線丙酮氰醇與硫酸反應生成甲基丙烯酰胺硫酸鹽，經水解后再與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯粗制品，然后經鹽析、粗餾、精餾得成品。通常丙酮氰醇由制得原料消耗定額：甲酮氰醇1100kg/t、硫酸2100kg/t、甲醇490kg/t。

2.異丁烯路線異丁烯在鉬催化劑存在下用空氣兩段氧化。異丁烯先氧化成甲基丙烯醛，再進一步氧化成甲基丙烯酸。甲基丙烯酸與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯。開發出一步氧化法工藝。異丁烯以N2O4為氧化劑，K2CO3或MnO2為催化劑，直接氧化生成甲基丙烯酸。然后再用甲醇酯化御卜。

3.丙烯路線丙烯、一尺啟氧化碳與甲醇進行羰化反應生成2-甲氧基異丁酸甲酯，然后通過水解反應分解成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。

4.異丁醛一步氧化法以雜多酸及其鹽類為催化劑，由異丁醛一步氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再陵拆如與甲醇酯化成甲基丙烯酸甲酯。

標簽：甲基丙烯酸甲酯制備方法