一、丁酸能形成甲酯嗎？

可以，丁酸的另一主要用途是與低級(jí)醇形成酯。

二、4氯丁酸甲酯反應(yīng)方程式

制備方法.pdf

上傳人：沒水****6 文檔編號(hào)：8978013 上傳時(shí)間： 格式：PDF 頁數(shù)：5 大小：237.82KB

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摘要

申請(qǐng)專利號(hào)：

CN.4

申請(qǐng)日：

20161029

公開號(hào)：

CN107778179A

公開日：

20180309

當(dāng)前法律狀態(tài)：

有效性：

審查中

法律詳情：

IPC分類號(hào)：

C07C67/14,C07C69/63,C07C51/58,C07C53/50

主分類號(hào)：

C07C67/14,C07C69/63,C07C51/58,C07C53/50

申請(qǐng)人：

江蘇沙星化工有限公司

發(fā)明人：

王文斌

地址：

224555 江蘇省濱海經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)沿海工業(yè)園濱淮鎮(zhèn)頭罾村開泰路東段

優(yōu)先權(quán)：

CNA

專利代理機(jī)構(gòu)：

代理人：

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內(nèi)容摘要

本發(fā)明公開了一種4?氯丁酸甲酯的制備方法，屬于化合物的合成領(lǐng)域。該方法以γ?丁內(nèi)陸團(tuán)數(shù)酯為原料，包括以下步驟：首先把γ?丁內(nèi)酯加入到二氯代磷酸三苯酯的二氯甲烷混合液中進(jìn)行氯化反應(yīng)；然后加入甲醇進(jìn)行酯化得到4?氯丁酸甲酯，該工藝操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高，綠色環(huán)保，幾乎無“三廢”產(chǎn)生，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

權(quán)利要求書

1.一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，主要包括如下幾個(gè)步驟：a.把二氯代磷酸三苯酯與反應(yīng)溶劑混合，再加入γ-丁內(nèi)酯，然后攪拌反應(yīng)。b.然后加入甲醇，升溫到回流反應(yīng)，反應(yīng)完畢后經(jīng)后處理得到4-氯丁酸甲酯； 2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于：反應(yīng)a中所選用的攪拌反應(yīng)溫度為-25～15℃。 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應(yīng)a中所選用的反應(yīng)溶劑為二氯甲烷、、二氯乙烷，甲苯，其用量為：二氯代磷酸三苯酯與二氯甲烷的質(zhì)量比為1∶5～30。 4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應(yīng)a中所選用的γ-丁內(nèi)酯與二氯代磷酸三苯酯的摩爾比為1∶0.5～1。 5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應(yīng)b中所選用的γ-丁內(nèi)酯與甲醇的摩爾比為1∶1～2。 6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-氯丁酸甲酯的制備方法，其特征在于，反應(yīng)b中所選用的反應(yīng)溫度為25～50℃。

說明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化合物制備方法領(lǐng)域，具體涉及一種4-氯丁酸甲酯的制備方法；

背景技術(shù)

環(huán)丙胺(Cyclopropylamine，簡(jiǎn)稱CPA)，是合成喹諾酮類抗菌新藥環(huán)丙沙星(Ciprofloxacin)、斯帕沙星(Sparfloxacin)、妥美沙星(Tomefloxacin)和巴羅沙星(Balofloxacin)的重要中間體和原料。另外，除草劑6-環(huán)丙胺基-2-氯均三嗪、環(huán)丙草胺、環(huán)丙津、環(huán)丙氰津，抗寄生蟲藥N-環(huán)丙基-1，3，5-三嗦-2，4，6-三胺及殺蟲劑2-環(huán)丙胺基-4，6-二氨基-三喃的合成也需要使用環(huán)丙胺作為重要的中間體，而4-氯丁酸甲酯是合成環(huán)丙胺的重要中間體。

目前4-氯丁酸甲酯一般的合成方法是以氯化鋅為催化劑，氯化亞砜氯化γ-丁內(nèi)酯，在20-50℃下反應(yīng)3-6小時(shí)，再加入甲醇酯化得到目標(biāo)產(chǎn)物。收率在70～95％左右。如牛宇嵐等.4-氯丁酰氯的合成研究.精細(xì)化工中間體，2006，36(3)：21-22；WO2005040109；以及CN1125715A；CN1172798所報(bào)道的。此工藝操作簡(jiǎn)單，原料易得，成本低，但產(chǎn)生大量二氧化硫和鹽酸混合廢氣，難以處理，環(huán)境危害大。

CN102898307B報(bào)道了一種方法，以三氯化磷為原料替代氯化亞砜為氯化試劑，在催化劑的作用下，氯化γ-丁內(nèi)酯合成4-氯丁酸甲酯或答，該工藝雖然沒有產(chǎn)生大量廢氣，但所用氯化試劑三氯化磷為管制劇毒品，因此也不適合大工早首業(yè)生產(chǎn)。

CN101445447和CN101624340報(bào)道了一種方法，以光氣或者固體光氣為原料替代氯化亞砜為氯化試劑，氯化γ-丁內(nèi)酯合成4-氯丁酰氯，反應(yīng)溫度在50-180℃，反應(yīng)時(shí)間4-40小時(shí)。氯化完畢再進(jìn)行酯化，收率70％～90％。此法工藝簡(jiǎn)單、收率高、三廢較少，但光氣是劇毒氣體，大大限制了其工業(yè)化應(yīng)用。

此外，專利US3711549A報(bào)道了一種以為氯化試劑的方法，以氯化鋅為催化劑，在壓力2MPa下，120℃下，連續(xù)通入干燥反應(yīng)兩小時(shí)。該方法需要使用干燥以及在加壓條件下反應(yīng)，收率為60～95％左右。該方法存在反應(yīng)條件苛刻，廢氣難以處理。

發(fā)明內(nèi)容

三、甲基丙烯酸甲酯的制備方法

1.丙酮氰醇路線丙酮氰醇與硫酸反應(yīng)生成甲基丙烯酰胺硫酸鹽，經(jīng)水解后再與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯粗制品，然后經(jīng)鹽析、粗餾、精餾得成品。通常丙酮氰醇由制得原料消耗定額：甲酮氰醇1100kg/t、硫酸2100kg/t、甲醇490kg/t。

2.異丁烯路線異丁烯在鉬催化劑存在下用空氣兩段氧化。異丁烯先氧化成甲基丙烯醛，再進(jìn)一步氧化成甲基丙烯酸。甲基丙烯酸與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯。開發(fā)出一步氧化法工藝。異丁烯以N2O4為氧化劑，K2CO3或MnO2為催化劑，直接氧化生成甲基丙烯酸。然后再用甲醇酯化御卜。

3.丙烯路線丙烯、一尺啟氧化碳與甲醇進(jìn)行羰化反應(yīng)生成2-甲氧基異丁酸甲酯，然后通過水解反應(yīng)分解成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。

4.異丁醛一步氧化法以雜多酸及其鹽類為催化劑，由異丁醛一步氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再陵拆如與甲醇酯化成甲基丙烯酸甲酯。

標(biāo)簽：甲基丙烯酸甲酯制備方法