專利名稱：一種生產解毒喹的方法

技術領域：

本發明屬于除草劑領域，尤其涉及一種生產解毒喹的方法。

背景技術：

解毒喹又名解草喹，化學名稱為1-甲基己基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯，分子量為335.8，分子式為C18H22C1N03，工業品外觀為淺黃色固體粉末，熔點為69.4°C，密度為1.05克/立方厘米，在25°C時水中溶解度為0.54毫克/升、乙醇中190毫克/升、丙酮中340毫克/升、甲苯中360毫克/升，在中性和酸性環境下穩定，在堿性條件下易水解。解毒喹的劑型為乳油或可濕性粉劑，主要用于改善植物對除草劑的接納度。解毒喹在使用時總是與一種除草劑組合，作為除草劑的安全劑對小五谷雜糧中的一年生禾本草進行控制；在使用中解毒喹一般和除草劑炔草酯復配，按解毒喹:炔草酯=1:4的比例復配成制劑使用，能夠有效的提高小粒谷物的耐藥性，防止炔草酯對小粒谷物的藥害，擴大了炔草酯的適用范圍。解毒喹除了和除草劑炔草酯復配使用外，在工業上也可作為有機合成及醫藥中間體使用。 解毒喹的合成工藝較多，傳統的合成工藝是以氯乙酸與2-庚醇進行酯化反應生成中間體，中間體再與5-氯-8-羥基喹啉合成解毒喹。該工藝路線的主要缺陷是:1.在反應過程中，由于氯乙酸與2-庚醇的酯化反應不完全，反應時間較長，收率偏低，不適宜進行大規模的批量生產；2.對反應溫度和壓強要求高，且中間體純化困難，進而導致合成的解毒喹雜質多、純度低、收率低，影響產品質量。由于解毒喹的用途廣泛，市場需求量大，加之傳統的合成工藝缺陷較多，不斷開發出新的工藝來生產解毒喹成為必然。為了克服傳統的解毒喹合成工藝存在的缺陷，本發明是以氯乙酸甲酯、5-氯-8-羥基喹啉、基李2-庚醇為主要原料，以溶劑、催化劑等為輔料，通過中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯的合成、解毒喹的合成和結晶兩個步驟制得最終的成品。由于在反應中最高溫度在150°C以下，所需的真空度在0.035-0.065Mpa之間，因而反應條件溫和，過程容易控制；由于采用酯交換的合成方法，合成的解毒喹雜質少、純度高、收率高，產品的質量好，適合大規模批量生產。本公司曾于2010年04月21日提交了“一種合成解毒喹的新方法”、專利申請號為的專利申請但沒有授權。公司現使用自行開發的生產工藝生產解毒喹已經四年，經過不斷的總結經驗，部分生產工藝條件已進行了優化，現根據優化后的工藝重新提出申請。

發明內容

本發明主要解決的問題是提供一種生產解毒喹的方法，生產該產品以氯乙酸甲酯、5-氯-8-羥基喹啉、2-庚醇為主要原料，通過中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯的合成、解毒喹的合成和結晶兩個步驟制得最終的成品。該生產方法的優點是:使用通用設備、工藝簡單、反應條件溫和，由于采用酯交換的合成方法，合成的解毒喹雜質少、純度高、收率高，產品的質量好。生產該產品使用的原料為:5_氯-8-羥基喹啉、氯乙酸甲酯、2-庚醇、溶劑1、溶劑2、溶劑3、催化劑1、催化劑2、催化劑3。本發明可以通過以下技術方案來實現:

一種生產解毒喹的方法，其特征是由以下步驟構成:

(I)在化學反應釜中加入5-氯-8-羥基喹啉、溶劑1、催化劑I后開始攪拌，攪拌器轉速為25-35轉/分，攪拌均勻后加入溶劑2、催化劑2，反應放熱，此時嚴格監測反應釜中反應液的溫度，以通過向反應釜夾層中送蒸汽或冷水的方式控制反應釜中的溫度為110-130°C，反應0.7-0.9小時后，觀察反應釜回流管中回流的溶劑2，當回流的溶劑2清亮時反應結束，通過向反應釜夾層中送入冷水讓釜內降溫至60-70°C，繼續攪拌，開始滴加氯乙酸甲酯，其加入量的摩爾比控制為:5_氯-8-羥基喹啉:氯搏桐遲乙酸甲酯:溶劑1:溶劑2:催化劑1:催化劑2=1:1:4-5:3-4:0.2:0.2，反應溫度控制在50_75°C之間，滴加氯乙酸甲酯完畢輪棗后0.3小時停止攪拌，反應得到沉淀物經固液分離后得到中間體5-氯-8-羥基喹啉氧基乙酸甲酯。(2)在反應釜中加入溶劑3、2_庚醇、中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯，開始攪拌，攪拌器轉速為35-45轉/分，將反應釜內壓強抽至0.045-0.065Mpa，此時向反應釜夾層送入蒸汽使反應釜內升溫至90-110°C，保持溫度不變，繼續攪拌，加入催化劑3反應1.5-2小時，停止加熱，原料加入量的摩爾比為:2_庚醇:5_氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯:溶劑3:催化劑3=1:1:5:0.05，由于反應溫度較高，部分溶劑3從反應釜回流管中蒸出，溶劑3從反應釜中蒸出帶走熱量，導致反應釜中溫度逐漸降低，當溫度降至60°C時，再加入和本次反應開始是使用的溶劑3兩倍數量的低 溫溶劑3，使反應釜內的溫度迅速降至5-15°C，解毒喹結晶，經固液分離后即得成品。(3)解毒喹的使用方法是:按解毒喹:炔草酯=1:4的比例復配成制劑用于除草。本發明的進一步技術方案是:

步驟(I)所述的5-氯-8-羥基喹啉的純度為97% ;所述的溶劑I為二甲基亞砜、溶劑2為甲苯；催化劑I為氫氧化鈉、催化劑2為碳酸鈉。步驟(2)所述的溶劑3為甲醇、乙醇、二甲苯、乙醚中的一種；所述的催化劑3為吡啶、甲醇鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉中的一種。本發明的有益效果是:提供了一種生產解毒喹的新方法，該生產方法的優點是:使用通用設備、工藝簡單、反應條件溫和，過程容易控制，合成的解毒喹雜質少、純度高、收率高、產品質量好，適合大規模批量生產。

具體實施例方式通過以下實施例進一步描述本發明。實施例1:

在化學反應釜中加入5-氯-8-羥基喹啉、溶劑1、催化劑I后開始攪拌，攪拌器轉速為25轉/分，攪拌均勻后加入溶劑2、催化劑2，反應放熱，此時嚴格監測反應釜中反應液的溫度，以通過向反應釜夾層中送蒸汽或冷水的方式控制反應釜中的溫度為110°C，反應0.9小時后，觀察反應釜回流管中回流的溶劑2，當回流的溶劑2清亮時反應結束，通過向反應釜夾層中送入冷水讓釜內降溫至60°C，繼續攪拌，開始滴加氯乙酸甲酯，其加入量的摩爾比控制為:5_氯-8-羥基喹啉:氯乙酸甲酯:溶劑1:溶劑2:催化劑1:催化劑2=1:1:4:4:0.2:0.2，反應溫度控制在50°C之間，滴加氯乙酸甲酯完畢后0.3小時停止攪拌，反應得到沉淀物經固液分離后得到中間體5-氯-8-羥基喹啉氧基乙酸甲酯。在反應釜中加入溶劑3、2_庚醇、中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯，開始攪拌，攪拌器轉速為35轉/分，將反應釜內壓強抽至0.045Mpa，此時向反應釜夾層送入蒸汽使反應釜內升溫至90°C，保持溫度不變，繼續攪拌，加入催化劑3反應2小時，停止加熱，原料加入量的摩爾比為:2_庚醇:5_氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯:溶劑3:催化劑3=1:1:5:0.05，由于反應溫度較高，部分溶劑3從反應釜回流管中蒸出，溶劑3從反應釜中蒸出帶走熱量，導致反應釜中溫度逐漸降低，當溫度降至60°C時，再加入和本次反應開始是使用的溶劑3兩倍數量的低溫溶劑3，使反應釜內的溫度迅速降至5-15°C，解毒喹結晶，經固液分離后即得成品。實施例2:

在化學反應釜中加入5-氯-8- 羥基喹啉、溶劑1、催化劑I后開始攪拌，攪拌器轉速為30轉/分，攪拌均勻后加入溶劑2、催化劑2，反應放熱，此時嚴格監測反應釜中反應液的溫度，以通過向反應釜夾層中送蒸汽或冷水的方式控制反應釜中的溫度為120°C，反應0.8小時后，觀察反應釜回流管中回流的溶劑2，當回流的溶劑2清亮時反應結束，通過向反應釜夾層中送入冷水讓釜內降溫至65°C，繼續攪拌，開始滴加氯乙酸甲酯，其加入量的摩爾比控制為:5_氯-8-羥基喹啉:氯乙酸甲酯:溶劑1:溶劑2:催化劑1:催化劑2=1:1:4.5:3.5:0.2:0.2，反應溫度控制在62.5°C之間，滴加氯乙酸甲酯完畢后0.3小時停止攪拌，反應得到沉淀物經固液分離后得到中間體5-氯-8-羥基喹啉氧基乙酸甲酯。在反應釜中加入溶劑3、2_庚醇、中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯，開始攪拌，攪拌器轉速為35-45轉/分，將反應釜內壓強抽至0.055Mpa，此時向反應釜夾層送入蒸汽使反應釜內升溫至100°C，保持溫度不變，繼續攪拌，加入催化劑3反應1.75小時，停止加熱，原料加入量的摩爾比為:2_庚醇:5_氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯:溶劑3:催化劑3=1:1:5:0.05，由于反應溫度較高，部分溶劑3從反應釜回流管中蒸出，溶劑3從反應釜中蒸出帶走熱量，導致反應釜中溫度逐漸降低，當溫度降至60°C時，再加入和本次反應開始是使用的溶劑3兩倍數量的低溫溶劑3，使反應釜內的溫度迅速降至5-15°C，解毒喹結晶，經固液分離后即得成品O實施例3:

在化學反應釜中加入5-氯-8-羥基喹啉、溶劑1、催化劑I后開始攪拌，攪拌器轉速為35轉/分，攪拌均勻后加入溶劑2、催化劑2，反應放熱，此時嚴格監測反應釜中反應液的溫度，以通過向反應釜夾層中送蒸汽或冷水的方式控制反應釜中的溫度為130°C，反應0.7小時后，觀察反應釜回流管中回流的溶劑2，當回流的溶劑2清亮時反應結束，通過向反應釜夾層中送入冷水讓釜內降溫至70°C，繼續攪拌，開始滴加氯乙酸甲酯，其加入量的摩爾比控制為:5_氯-8-羥基喹啉:氯乙酸甲酯:溶劑1:溶劑2:催化劑1:催化劑2=1:1:5:3:0.2:0.2，反應溫度控制在50_75°C之間，滴加氯乙酸甲酯完畢后0.3小時停止攪拌，反應得到沉淀物經固液分離后得到中間體5-氯-8-羥基喹啉氧基乙酸甲酯。在反應釜中加入溶劑3、2_庚醇、中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯，開始攪拌，攪拌器轉速為45轉/分，將反應釜內壓強抽至0.065Mpa，此時向反應釜夾層送入蒸汽使反應釜內升溫至IlO0C,保持溫度不變，繼續攪拌，加入催化劑3反應1.5小時，停止加熱，原料加入量的摩爾比為:2-庚醇:5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯:溶劑3:催化劑3=1:1:5:0.05，由于反應溫度較高，部分溶劑3從反應釜回流管中蒸出，溶劑3從反應釜中蒸出帶走熱量，導致反應釜中溫度逐漸降低，當溫度降至60°C時，再加入和本次反應開始是使用的溶劑3兩倍數量的低溫溶劑3， 使反應釜內的溫度迅速降至5-15°C，解毒喹結晶，經固液分離后即得成品。

權利要求

1.一種生產解毒喹的方法，使用的原料包括:5-氯-8-羥基喹啉、氯乙酸甲酯、2-庚醇、溶劑1、溶劑2、溶劑3、催化劑1、催化劑2、催化劑3 ;其特征是:步驟(1)，在化學反應釜中加入5-氯-8-羥基喹啉、溶劑1、催化劑I后開始攪拌，攪拌器轉速為25-35轉/分，攪拌均勻后加入溶劑2、催化劑2，反應放熱，此時嚴格監測反應釜中反應液的溫度，以通過向反應釜夾層中送蒸汽或冷水的方式控制反應釜中的溫度為110-130°C，反應0.7-0.9小時后，觀察反應釜回流管中回流的溶劑2，當回流的溶劑2清亮時反應結束，通過向反應釜夾層中送入冷水讓釜內降溫至60-70°C，繼續攪拌，開始滴加氯乙酸甲酯，其加入量的摩爾比控制為:5_氯-8-羥基喹啉:氯乙酸甲酯:溶劑1:溶劑2:催化劑1:催化劑2=1:1:4-5:3-4:0.2:0.2,反應溫度控制在50-75°C之間，滴加氯乙酸甲酯完畢后0.3小時停止攪拌，反應得到沉淀物經固液分離后得到中間體5-氯-8-羥基喹啉氧基乙酸甲酯；步驟(2):在反應釜中加入溶劑3、2_庚醇、中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯，開始攪拌，攪拌器轉速為35-45轉/分，將反應釜內壓強抽至0.045-0.065Mpa，此時向反應釜夾層送入蒸汽使反應釜內升溫至90-110°C，保持溫度不變，繼續攪拌，加入催化劑3反應1.5-2小時，停止加熱，原料加入量的摩爾比為:2_庚醇:5_氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯:溶劑3:催化劑3=1:1:5:0.05，由于反應溫度較高，部分溶劑3從反應釜回流管中蒸出，溶劑3從反應釜中蒸出帶走熱量，導致反應釜中溫度逐漸降低，當溫度降至60°C時，再加入和本次反應開始是使用的溶劑3兩倍數量的低溫溶劑3，使反應釜內的溫度迅速降至5-15°C，解毒喹結晶，經固液分離后即得成品。

2.根據權利要求1所述的一種生產解毒喹的方法，其步驟(I)特征是:所述的5-氯-8-羥基喹啉的純度為97% ;所述的溶劑I為二甲基亞砜、溶劑2為甲苯；催化劑I為氫氧化鈉、催化劑2為碳酸鈉。

3.根據權利要求1所 述的一種生產解毒喹的方法，其步驟(2)特征是:所述的溶劑3為甲醇、乙醇、二甲苯、乙醚中的一種；所述的催化劑3為吡啶、甲醇鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉中的一種。

4.解毒喹的使用方法是:按解毒喹:炔草酯=1:4的比例復配成制劑用于除草。

全文摘要

本發明公開了一種生產解毒喹的方法，該方法屬于除草劑領域，本發明以5-氯-8-羥基喹啉、氯乙酸甲酯、2-庚醇、溶劑1、溶劑2、溶劑3、催化劑1、催化劑2、催化劑3為原料，通過步驟1合成中間體5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯，步驟2合成解毒喹共兩個步驟制得最終的成品。該生產方法的優點是使用通用設備、工藝簡單、反應條件溫和，由于采用酯交換的合成方法，合成的解毒喹雜質少、純度高、收率高，產品的質量好。產品主要用于和炔草酯按1:4的比例復配成除草劑。

文檔編號C07D215/28GK103193706SQ

公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月8日 優先權日2013年4月8日

發明者應冰如, 劉慧 申請人:新沂市永誠化工有限公司

再

純乙炔屬微毒類，具有弱麻醉和阻止細胞氧化的作用。你試試催吐、洗胃、導瀉、補液、利尿這類常用方法。

分別滴加硝酸銀有白色沉淀的是1―己炔，余者中加入溴水，能使溴水褪色的是2-己炔。余者為2-甲基戊烷。 原因：1―己炔三鍵碳上的氫具有弱酸性，將其通入硝酸銀溶液，立即生成白色亮穗斗炔化銀沉淀；2-己炔沒有三鍵碳上的活敬磨潑氫，但它有不飽和碳碳鍵，可以與溴族搭水加成；2-甲基戊烷無不飽和碳碳鍵，所以不能與溴加成。

標簽：解毒方法