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聚已二酰已二胺的生產方法是什么

作者:化工綜合網發布時間:2023-09-28分類:催化劑及助劑瀏覽:178


導讀:一、聚已二酰已二胺的生產方法是什么已二酰已二胺二、己二胺的介紹己二胺產品名稱己二胺產品英文名1,6-Diaminohexane;Hexamethylenediami...

一、聚已二酰已二胺的生產方法是什么

已二酰已二胺

二、己二胺的介紹

己二胺 產品名稱 己二胺 產品英文名 1,6-Diaminohexane;Hexamethylene diamine 產品別名 1,6-二氨基己烷;1,6-己二胺 分子式 NH2(CH2)6NH2 產品用途 用作尼龍66, 聚氨酯泡沫塑料的原料及環氧樹脂固化劑 CAS號 124-09-

三、怎么控制聚合度

1. 影響聚合度的因素

反應程度對聚合度的影響

在任何情況下,縮聚物的聚合度均隨反應程度的增大而增大

反應程度受到某些條件的限制 < 可逆反應

原料非等當量比

條件 < 等當量

不可逆

利用縮聚反應的逐步特性,通過冷卻可控制反應程度,以獲得相應的分子量

體型縮聚物常常用這一措施

縮聚平衡對聚合度的影響

在可逆縮聚反應中,平衡常數對 P 和 Xn 有很大的影響,不及時除去副產物,將無法提高聚合度

> 密閉體系

兩單體等當量,小分子副產物未排出

正、逆反應達到平衡時,總聚合速率為零,則

整理

解方程 P > 1 此根無意義

代入

聚酯化反應,K = 4, P = 0.67, Xn只能達到 3

在密閉體系 < 聚酰胺反應,K = 400,P = 0.95, 21

不可逆反應 K = 104, P = 0.99, 101

> 非密閉體系

在實際操作中,要采取措施排出小分子( 減壓; 加熱; 通N2, CO2 )

兩單體等當量比,小分子部分排出時

平衡時 倒置

當 P0 ( > 0.99)時 縮聚平衡方程

近似表達了Xn、K和 nW三者之間的定量關系

在生產中,要使 Xn > 100,不同反應允許的 nw不同

K值 nw (mol / L)

聚酯 4 < 4 ×10-4(高真空度)

聚酰胺 400 < 4 ×10-2(稍低真空度)

可溶性酚醛 103 可在水介質中反應

2. 線形縮聚物聚合度的控制

反應程度和平衡條件是影響線形縮聚物聚合度的重要因素,但不能用作控制分子量的手段

因為縮聚物的分子兩端仍保留著可繼續反應的官能團

控制方法:端基封鎖

在兩官能團等當量的基礎上 < 使某官能團稍過量

或加入少量單官能團物質

分三種情況進行討論:

單體aAa和bBb反應,其中bBb稍過量,令Na、Nb分別為官能團a、b的起始數

兩種單體的官能團數之比為:

稱為摩爾系數(是官能團數之比)

bBb單體的分子過量分率(是分子數之比)為:

r-q 關系式

下一步要求出聚合度Xn與 r(或q)、反應程度P的關系式

設官能團a的反應程度為P,則: a官能團的反應數為 NaP (也是b官能團的反應數)

a官能團的殘留數為 Na-NaP

b官能團的殘留數為 Nb-NaP

a、b官能團的殘留總數為 Na+Nb-2NaP

殘留的官能團總數分布在大分子的兩端,每個大分子有兩個官能團

則,體系中大分子總數是端基官能團數的一半

體系中結構單元數等于單體分子數( Na+Nb)/ 2

表示了Xn與P、r或q之間的定量關系式

討論兩種極限情況:

> 當原料單體等當量比時,即 r = 1 或 q = 0

> 當P=1時,即官能團a完全反應

aAa、bBb等當量比,另加少量單官能團物質CbNc為單官能團物質Cb的分子數

摩爾系數和分子過量分率定義如下:

aAa單體的官能團a的殘留數 Na-NaP

bBb單體的官能團b的殘留數 Nb-NaP = Na-NaP

兩單體官能團(a+b)的殘留數 2(Na-NaP)

體系中的大分子總數

體系中的結構單元數(即單體數) Na+Nc

和前一種情況相同,只是 r 和 q 表達式不同

aRb 加少量單官能團物質Cb反應

摩爾系數和分子過量分率如下:

體系中的大分子數 Na-NaP+Nc

體系中的結構單元數(即單體數) Na+Nc

當a的反應程度為P=1時,

小結:

> 三種情況都說明,Xn與P、r(或q)密切相關

> 官能團的極少過量,對產物分子量就有顯著影響

> 在線形縮聚中,要得到高分子量,必須保持嚴格的等當量比

例題: 生產尼龍-66,想獲得Mn = 13500的產品,采用己二酸過量的辦法, 若使反應程度P = 0. 994,試求己二胺和己二酸的配料比

解: 當己二酸過量時,尼龍-66的分子結構為

結構單元的平均分子量

則平均聚合度

當反應程度P = 0. 994時,求r值:

根據

己二胺和己二酸的配料比 r=0.995

己二酸的分子過量分率

標簽:聚合控制怎么己二胺生產


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