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離子聚合和自由基聚合的區別是什么?

作者:訪客發布時間:2021-07-04分類:聚合物瀏覽:150


導讀:自由基聚合是采用受熱易產生自由基的物質作為引發劑,離子聚合是采用容易產生活性離子的物質作為引發劑。1.引發劑中的一部分,在活性中心近旁成為反離子其形態影響聚合速率、分子量、產物...

自由基聚合是采用受熱易產生自由基的物質作為引發劑,離子聚合是采用容易產生活性離子的物質作為引發劑。

1.引發劑中的一部分,在活性中心近旁成為反離子 其形態影響聚合速率、分子量、產物的立構規整性 。

2.陽離子聚合:陽離子聚合:帶有強推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴(活性較小) 。陰離子聚合: 帶有強吸電子取代基的烯類單體 。

3.自由基聚合,向溶劑鏈轉移,降低分子量 籠蔽效應,降低引發劑效率,溶劑加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶劑,進行懸浮、乳液聚合 。

4.離子聚合,溶劑的極性和溶劑化能力,對活性種的形態有較大影響:離子對、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產物的立構規整性 。

5.自由基聚合:取決于引發劑的分解溫度,50 ~ 80 ℃ 。離子聚合:引發活化能很小,為防止鏈轉移、重排等副反應,在低溫聚合,陽離子聚合常在-70 ~ -100 ℃進行。

  離子聚合和自由基聚合的區別:  一、引發劑種類  1、自由基聚合:  采用受熱易產生自由基的物質作為引發劑 :  偶氮類 過氧類  氧化還原體系 引發劑的性質只影響引發反應。  2、 離子聚合:  采用容易產生活性離子的物質作為引發劑 。  (1)陽離子聚合:親電試劑,主要是Lewis酸,需共引發劑。  (2) 陰離子聚合:親核試劑,主要是堿金屬及其有機化合物 。  引發劑中的一部分,在活性中心近旁成為反離子 其形態影響聚合速率、分子量、產物的立構規整性 。  二、單體結構  1、自由基聚合<  帶有弱吸電子基的乙烯基單體 共軛烯烴 。  2、離子聚合:對單體有較高的選擇性 。  (1)陽離子聚合:  陽離子聚合:帶有強推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴(活性較小) 。  (2)陰離子聚合: 帶有強吸電子取代基的烯類單體 。  共軛烯烴 、環狀化合物、羰基化合物 。  三、溶劑的影響  1、自由基聚合  向溶劑鏈轉移,降低分子量 籠蔽效應,降低引發劑效率 f  溶劑加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶劑,進行懸浮、乳液聚合 。  2、離子聚合  溶劑的極性和溶劑化能力,對活性種的形態有較大影響:離子對、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產物的立構規整性 。  溶劑種類:陽:鹵代烴、CS2、液態SO2、CO2;陰:液氨、醚類 (THF、二氧六環) 。  四、 反應溫度  1、自由基聚合:取決于引發劑的分解溫度,50 ~ 80 ℃ 。  2、離子聚合:引發活化能很小 。  為防止鏈轉移、重排等副反應,在低溫聚合,陽離子聚合常在-70 ~ -100 ℃進行。  五、 聚合機理  1、自由基聚合:多為雙基終止 :雙基偶合 雙基歧化 。  2、離子聚合:具有相同電荷,不能雙基終止 。  無自加速現象  (1)陽:向單體、反離子、鏈轉移劑終止。  (2)陰:往往無終止,活性聚合物,添加其它試劑終止 。  六、機理特征:  1、自由基聚合:慢引發、快增長、速終止、可轉移 。  2、陽離子聚合:快引發、快增長、易轉移、難終止。  陰離子聚合:快引發、慢增長、無終止 。  七、 阻聚劑種類  1、自由基聚合:氧、DPPH、苯醌。  2、陽離子聚合:極性物質水、醇,堿性物質,苯醌;陰離子聚合:極性物質水、醇,酸性物質,CO2 。

標簽:聚合別是離子離子聚合物


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