什么叫聚合物基質(zhì)?
作者:訪客發(fā)布時間:2021-10-25分類:聚合物瀏覽:158
1.什么是配位聚合?是指烯類單體的碳-碳雙鍵首先在過渡金屬引發(fā)劑活性中心上進行配位、活化,隨后單體分子相繼插入過渡金屬-碳鍵中進行鏈增長的過程。鏈增長反應(yīng)可表示如下:鏈增長過程的本質(zhì)是單體對增長鏈端絡(luò)合物的插入反應(yīng)2.配位聚合的特點單體首先在過渡金屬上配位形成絡(luò)合物證據(jù):乙烯和pt、pd生成絡(luò)合物后仍可分離制得了4-甲基-1-戊烯-vcl3的絡(luò)合物反應(yīng)是陰離子性質(zhì)間接證據(jù):-烯烴的聚合速率隨雙鍵上烷基的增大而降低直接證據(jù):用標記元素的終止劑終止增長鏈得到的聚合物無14c放射性,表明加上的是h+,而鏈端是陰離子,因此,配位聚合屬于配位陰離子聚合增長反應(yīng)是經(jīng)過四元環(huán)的插入過程插入反應(yīng)包括兩個同時進行的化學過程:單體的插入反應(yīng)有兩種可能的途徑>一級插入不帶取代基的一端帶負電荷,與過渡金屬相連接,稱為一級插入>二級插入帶有取代基一端帶負電荷并與反離子相連,稱為二級插入兩種插入所形成的聚合物的結(jié)構(gòu)完全相同,但研究發(fā)現(xiàn):丙烯的全同聚合是一級插入,丙烯的間同聚合卻為二級插入。幾種聚合名稱含義的區(qū)別>配位聚合、絡(luò)合聚合在含意上是一樣的,可互用。一般認為,配位比絡(luò)合表達的意義更明確,配位聚合的結(jié)果:可以形成有規(guī)立構(gòu)聚合物;也可以是無規(guī)聚合物。>定向聚合、有規(guī)立構(gòu)聚合這兩者是同意語,是以產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)定義的,都是指以形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主的聚合過程。乙丙橡膠的制備采用z-n催化劑,屬配位聚合,但結(jié)構(gòu)是無規(guī)的,不是定向聚合。3.配位聚合引發(fā)劑與單體引發(fā)劑和單體類型-烯烴有規(guī)立構(gòu)聚合ziegler-natta引發(fā)劑有規(guī)立構(gòu)聚合環(huán)烯烴-烯丙基鎳型引發(fā)劑:專供丁二烯的順、反1,4聚合烷基鋰引發(fā)劑(均相)
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