醚 [中國名]醚;二甲醚;氧代雙甲烷 【英文名稱】二甲醚;甲氧基甲烷 【CAS號】115-10-6 分子式] CH3-O-CH3 所有的C，O原子以sp3雜化軌道形成σ鍵。 [相對分子量] 46.07 [MF] [密度] C2H6O 1.617相對密度（空氣= 1） 熔點（℃）】-138.5 沸點（℃）】-24.5 【閃點（℃）】-41.4 蒸氣壓（Pa）】663（-101.53℃）; 8119（-70.7℃）; 21905（-55℃） 【性狀】無色易燃氣體或壓縮液體，有乙醚的氣味。 溶解情況：溶于水和乙醇。 【用途】用作溶劑，冷凍劑。 { 制備或從甲醇脫水源，也可在甲酸氯化鐵原催化分解而得到的。 [其他]臨界溫度128.8℃。臨界壓力5.32兆帕。凝固點-138.5℃。液體密度的第三部分0.661 ：危險 - 危險級別： 途徑： 健康危害：對中樞神經系統，弱麻醉作用的抑制作用。吸入后可引起麻醉，窒息感。刺激皮膚。 環境危害： 燃爆危險：本品易燃，具刺激性。第四部分 急救措施 - 皮膚接觸： 眼睛接觸： 吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。醫生。 食入： 第五部分：消防措施 - 危險特性：易燃氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物。與熱源，火花，火焰或氧化劑燃燒爆炸聯系。用空氣或過氧化物接觸可以產生光照條件下潛在的爆炸危險。氣體比空氣重，能擴散到較低處相當遠的地方，遇火源會著火回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。 有害燃燒產物：一氧化碳，二氧化碳。 滅火方法：切斷氣源。如果你不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏的火焰。噴水冷卻容器，可能的話從火場移至空曠處。容器。滅火劑：霧狀水，抗溶性泡沫，干粉，二氧化碳，砂土。 第六部分：泄漏應急 - 應急處理：員工泄漏污染區人員至上風處，并進行隔離，嚴格限制出入迅速撤離。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。切斷泄漏的可能的來源。工業覆蓋層或吸附/吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方，防止氣體進入。合理通風，加速擴散。噴霧狀水稀釋液。構筑圍堤或挖坑收容產生的大量浪費。漏氣容器要妥善處理，修復，檢驗后再用。 第七部分：操作處置與儲存 - 操作注意事項：密閉操作，全面通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學品手套。遠離火種，熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑，酸類，鹵素接觸。在轉移過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止靜電。小心輕放，并防止損壞鋼瓶及附件。相應的消防器材及泄漏應急處理設備的品種和數量。 儲存：儲存于陰涼，通風的庫房。遠離火種，熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑，酸類，鹵素分開存放，切忌混儲。防爆型照明，通風設施。禁止使用的機械設備和工具易產生火花。儲區應備有泄漏應急處理設備。 第8節：曝光控制/個人防護 - 中國職業暴露極限的MAC（MG/M3）：未制定 前蘇聯MAC（MG/M3）：未制定 BR /> TLVTN：未制定 TLVWN：未制定 監測方法： 工程控制：生產過程密閉，全面通風。 呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，建議佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。 眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。 身體防護：穿防靜電工作服。 手防護：戴手套防化學品。 其他防護：工作現場嚴禁吸煙。進入水箱，或高濃度區作業等限制性空間，須有人監護。 第九部分：理化特性 - 主要成分：純 外觀：無色氣體，具有醚的特殊氣味。 pH值： 熔點（℃）：-141.5 沸點（℃）：-23.7 相對密度（水= 1）：0.66 相對蒸氣密度（空氣= 1）：1.62 飽和蒸氣壓（kPa）：？？533.2（20℃） 燃燒（千焦/摩爾）的熱量：1453 臨界溫度（℃）：127 臨界壓力（MPa）：5.33 辛醇/水分配系數的對數值：無資料 閃點（℃）：無意義 引燃溫度（℃）：350 爆炸下限％（V / V）：27.0 爆炸下限％（V / V）：3.4 溶解性：易溶于水，乙醇，乙醚。 主要用途：用作制冷劑，溶劑，萃取劑，催化劑和聚合物穩定劑。 其他屬性： 第十部分：穩定性和反應性 - 穩定性： 不相容性：強氧化劑，酸類，鹵素。 避免接觸的條件： 聚合危害： 分解產物：第十一部分 ：毒理學簡介 - 急性毒性：LD50：無資料 LC50：308000 MG/M3（大鼠吸入） 亞急性和慢性毒性： 刺激： 致敏作用： 致突變性： 致畸性： 致癌性： 第12節：生態學資料 - 生態毒性： 生物降解性： 非生物降解性： 生物富集或生物積累性： 其他有害作用：無資料。 第十三部分：廢棄處置 - 廢棄物性質： 廢棄處置方法：應參閱國家和地方法規處置前。通過焚燒處置建議。 廢棄注意事項： 第14部分：運輸信息 - 危險貨物編號：21040 UN編號：1033 包裝標識： 包裝類別：O52 BR />包裝：鋼瓶;磨砂玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。 運輸注意事項：氣瓶必須戴頭盔上的瓶子只是運輸。氣缸大致平坦的，并且在瓶應該在相同的方向上，不能越過;圍欄高度不得超過車輛的板，并用三角木墊卡牢，防止滾動。運輸車輛應配備在運輸過程中相應品種和消防器材的數量。本品的車輛排氣管提單必須配備阻火裝置，禁止使用易產生的機械設備和工具裝卸火花。非氧化劑，酸類，鹵素，食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種，熱源。根據路面交通要道，禁止在居民區和人口稠密區的規定。鐵路運輸時要禁止溜放。 15部分：法規信息 - 法規信息化學危險物品安全管理條例（1987年2月17日國務院發布），實施細則危險化學品的安全規定（勞[1992] 677號的），工作場所安全使用化學品規定（[1996]勞部發423號）及其他相關規定安全使用的危險化學品生產，儲存，運輸，裝卸等方面均作了相應規定;常見危險化學品的產品分類和標記（GB 13690-92）將該物質劃為第2.1類易燃氣體。 第十六部分：其他信息 - 參考文獻： 指導部： 數據審核單位： 說明： 其他信息：] [DME補充已知醚，簡稱DME，在常壓下或加壓氣體是一種無色液體，具有輕微的氣味乙醚中。相對密度（20℃）0.666，熔點-141.5℃，沸點-24.9℃，在常溫下蒸氣壓約為0.5MPa時，和液化石油氣（LPG）相似。可溶于水和各種有機溶劑的醇，醚，丙酮，氯仿等。易燃，略帶明亮的火焰在燃燒（天然氣）的燃燒熱為1455kJ/mol。 DME惰性的，在室溫下很容易自動氧化，無腐蝕，無致癌性，但輻射或加熱分解成甲烷的條件下，乙烷，甲醛。二甲醚是醚 同源物，但不能用作麻醉劑醚，毒性低;各種化學物質可以溶解;容易由于其壓縮，冷凝，蒸發，和許多極性或非極性溶劑中的溶解度，被廣泛用于噴霧劑產品，替代氟利昂制冷劑，溶劑等，也可用于化學合成，使用更廣泛。 二甲醚作為一種新型的基本化工原料，由于其良好的易壓縮，冷凝，汽化，這使得二甲醚在制藥，燃料，農藥等化學工業中許多獨特的用途。如高純度的二甲醚可以被用來替代CFC氣溶膠推進劑和制冷劑，減少污染和破壞大氣臭氧層。由于其在水中的溶解性良好，耐油性，使得它的應用范圍比丙烷，丁烷和其他石油化學品要好得多。使用甲醇作為原料，而不是一個新的生產甲醛，甲醛可以顯著降低生產成本，在大型甲醛裝置顯示出其優越性。作為民用燃料氣儲運，燃燒安全性，預混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標均優于石油液化氣，城市煤氣管道的調峰氣，液化氣混合好。還理想的燃料用于柴油發動機，與甲醇燃料汽車相比，不存在汽車冷啟動問題。它也是烯烴在未來的主要原料制備的1。 DME也可以替代柴油作為燃料，目前需要解決的問題主要是二甲醚和柴油發動機油用于腐蝕的塑料材料改性。 目前二甲醚（DME）作為推進劑，制冷劑和發泡劑的主要目的。第二被用作化學原料，生產多種有機化合物。如硫酸二甲酯，烷基鹵，N，N-二甲基苯胺，乙酸甲酯，乙酸酐，碳酸二甲酯，二甲基硫醚，二甲基醚，乙二醇醚系列等。 二甲醚容易壓縮，易貯存，燃燒效率高，污染低，可替代煤氣，液化石油氣用于民用燃料。另一方面，二甲醚具有較高的十六烷值，可以直接用作燃料替代柴油車。二甲醚作為清潔燃料的發展前景具有很大的潛力，已經在國內外的廣泛關注。 1國內外市場分析 1.1市場分析 世界上二甲醚生產主要集中在美國，德國，荷蘭和日本等國，2002年全球（不包括中國，為20.8萬噸/年的總生產能力下同），產量為15萬噸，72％的產能利用率。二甲醚國外主要生產企業有美國Dopnt公司AKZO荷蘭，德國DEA公司，聯合萊茵褐煤燃料公司，其中德國DEA最大的產能，6.5萬噸/年的生產能力。 世界上主要的二甲醚生產廠家廠家名稱 串行產能（萬噸/年） 1 Dopnt（美國）3.0 2 DEA（德國）6.5 3美萊茵河褐煤燃料（德國）3.0 4 AKZO（荷蘭）3.0 5住友商事（日本）1.0 6 DEA（澳大利亞）1.0 7三井東壓（日本）0.5 > 8康生（日本）1.8 9 NKK（日本）1.0 總計20.8由于二甲醚是一個潛力巨大的市場需求，在全球二甲基建設已經成為一個熱門醚，一些大二甲醚裝置已在準備中。 二甲醚開發公司（該公司道達爾菲納埃爾夫和8家公司的日本財團）計劃建設2500噸/天的商業DME設備的能力。東洋工程公司完成了單家獨戶的建設在中東可行性，250萬噸/年二甲醚裝置驗證預期，預計該設備以完成在2005-2006年。英國石油公司，印度，印度石油公司天然氣管理局將投資6,000億戶的建設的180萬噸二甲醚商業化生產廠，以取代石腦油，柴油和液化石油氣，建設工作開始/ 2002年，將在2004年投入。大型二甲醚廠合資日本財團（三菱瓦斯化學公司，日揮，三菱重工與伊藤忠商事）組成的140-240萬噸/年在澳大利亞建設，計劃于2006年生產的。 主要消費地區二甲醚用作溶劑和氣霧劑推進劑，在其他方面多消費。二甲醚2002年的全球消費量為15萬噸/年，2005年需求預計約20萬噸/年。 二甲醚是一種性能優良，安全清潔的化工產品，發展前景被普遍看好。更重要的是，作為一個新的，干凈的和民用車輛的燃料，被看作是一個很好的替代柴油或液化石油氣/天然氣，這將是非常令人震驚的增長為燃料的需求。 2000全世界400萬部石油氣車輛，乙醇4,000,000輛，百萬CNG汽車，以及甲醇汽車的一部分。在美國，2000年美國使用替代燃料汽車作為預計到2005年的420,000美國使用替代燃料（LPG和CNG）汽車將在2010年達到110萬至330萬，2015年為550萬。 替代燃料消耗量為100萬噸左右，然后（352×106加侖汽油當量），那么所有的燃油消耗約占0.2％。如果美國替代燃料的比重提高到5％，那么它的需求量將達到25萬噸，市場前景可見的替代燃料是相當可觀的。 亞洲是世界上最快的柴油消費增長的地區，據國外研究機構預測二甲醚作為在亞洲地區的替代燃料的需求在2005年達到30萬噸。可見，因為其他替代燃料二甲醚具有不可比擬的優勢，將成為主要替代柴油燃料，具有不可估量的市場前景。 1.2國內市場分析 近年來，生產二甲醚的中國的快速發展，目前有十幾家廠商，2002年31,800噸/年的總生產能力，產量約為20,000萬噸左右，產能利用率較低，約為63％。 二甲醚和能力的主要生產廠家（單位：萬噸/年） 廠家名稱串行生產能力 1江蘇吳縣化學合成2000 2中山市凱達精細化工有限公司5000 3成都華陽威遠天然氣廠2000 石化4上海研究院800 5 1000 6昆山，江蘇，陜西新型燃料燃具公司5000 7蒙城縣，安徽省，2500 8肥在浙江諸暨新亞化工公司1000 9在廣東省江門市，2500 10義烏市光陽化工有限公司氮肥廠廠2500 11上海申威氣霧劑公司1000 12 山東久泰化工科技有限責任公司5000 13湖北田實業有限公司1500 最近總31800 二甲醚國內建設熱潮已經形成，該公司計劃推出幾種技術通過合資等方式建設大型二甲醚生產裝置。 主要在建項目或計劃如下： 2001年4月份新燃料燃具有限公司陜西簽署了聯合開發與美國兆運資源有限公司“煤基一步法合成20萬噸/年二甲醚超潔凈燃料“項目協議，項目總投資2.03十億人民幣，90％的美國投資。 寧夏煤基二甲醚項目83萬噸/年，計劃投資4.78十億元，擬利用外資，已與加拿大公司吉米騎士，依靠美國空軍的技術的合資合作協議。 四川瀘州天然氣公司使用一個兩步的過程已經完成，10,000萬噸/年二甲醚裝置，第二套10萬噸/年二甲醚裝置，已開工建設。 化工有限公司山東臨沂魯明正在建設3萬噸/年二甲醚裝置，采用自主研發的氣液兩步工藝技術。年/>山東華興集團年產，設備使用一個兩步的過程。 山東兗礦集團計劃建設60萬噸二甲醚裝置，計劃推出一步法二甲醚技術。 另外，提出了國家建設有許多地方二甲醚裝置，如：西南石油和天然氣管理局，新疆，黑龍江雙鴨山，大慶油田，陜西省，蘭州市，安徽省。 國內二甲醚的主要用途是作為氣溶膠，氣霧劑和噴霧涂料推進劑消耗二甲醚18000噸每年。由于氣霧劑行業的快速發展，預計到2005年需要約3萬噸二甲醚，2010年為約40,000噸。在二甲醚硫酸二甲酯等精細化工產品的合成也用，消費約11000噸。 由于二甲醚和液化石油氣的性質是相似的，易于保存，容易壓縮，它可以替代天然氣，煤氣，液化石油氣用于民用燃料。 2002年，液化石油氣中國的表觀消費量為16.2萬噸，而中國進口液化石油氣1990年很多自2002年開始，進口量為626萬噸液化石油氣。二甲醚，如果價格合適，假設二甲醚替代進口液化石油氣，在目前的進口量計算，需要燃料級二甲醚約1000萬噸。隨著人們生活水平的不斷提高，國內燃料的需求將有較大的增長，特別是對天然氣，二甲醚，液化石油氣等清潔能源的需求將顯著增長，因此，二甲醚為燃料的民用發展前景非常廣闊。 由于二甲醚具有優良的燃料性能，方便，清潔，十六烷值高，動力性能，污染少，稍加壓力是流體，易于儲存，替代燃料汽車為柴油，液化汽，天然氣，甲醇，乙醇等。無可比擬的綜合優勢。 2002年年度消耗柴油為7662萬噸，同比增加柴油消耗很快，消費量預計在2005年將達到8290萬噸，2010年將達到約101萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料替代柴油在他們年利率5％，大約2005年左右至約553萬噸二甲醚，全程約674萬噸，2010年。 總之，我們的二甲醚預計2005年隨著需求的氣溶膠和化學方面將達到約5-6萬噸左右的需求。二甲醚作為替代燃料的消費主要取決于二甲醚的供應方面，如果價格下降二甲醚可以與柴油或液化石油氣的水平競爭，我相信，二甲醚的消費作為燃料的增長速度很快，市場規模是相當驚人的。 2技術分析 二甲醚的生產方法有一步法和兩步。由一步法合成二甲醚，一兩步合成從合成氣的甲醇中，然后二甲醚脫水的原料氣體中所定義。 ●后一個步驟 法律被轉化或氣化產生的合成氣從天然氣，合成氣進入合成反應器中，反應器中的甲醇合成和甲醇脫水反應和轉化，同時完成2的反應產物是甲醇和二甲醚的混合物中，并將該混合物通過蒸餾分離裝置，二甲醚，未反應的甲醇返回到合成反應器。多步 雙功能催化劑，其催化劑一般物理混合兩類，一類用于甲醇合成催化劑如Cu-Zn-Al系（O）基催化劑，BASFS3-85和ICI-512，等等;那些為甲醇脫水催化劑，如氧化鋁，多孔二氧化硅 - 氧化鋁，Y型沸石，ZSM-5沸石，絲光沸石等。 ● 兩步方法分兩步進行，即首先通過甲醇的合成氣合成甲醇脫水中的固體催化劑的DME。國內使用較多的γ-Al2O3/SiO2制作與ZSM-5分子篩為催化劑進行脫水。將反應溫度控制在280340℃，壓力0.5-為0.8MPa。甲醇的單程轉化率是70-85％，二甲醚的選擇性大于98％。 沒有中間一步合成二甲醚甲醇合成過程中，用兩步法相比，工藝簡單，設備少，投資低，運行費用低，從而使二甲醚的生產成本降低，經濟好轉。因此，一步法合成二甲醚的是開發國內和國際熱點問題。國外開發的代表性步驟：丹麥Topsφe過程中，美國空氣化工產品公司日本NKK工藝和技術。 二步法合成二甲醚是主要二甲醚生產技術在國內和國外，法律地精甲醇為原料，經量少，脫水反應副產物，99.9％，二甲醚純度，技術成熟，廣器件改編，處理簡單，可以直接建在甲醇生產裝置，還內置了其他公用設施好的非甲醇生產廠。但是，法律要經過甲醇合成，甲醇精餾，甲醇和二甲醚精餾等工序的脫水，過程較長，因此有較大的設備投資。然而，目前國外公布的二甲醚技術的采用兩步大型建設項目的絕大多數，說明兩步法具有較強的綜合競爭力。 2.1國外主要技術 （1）Topsφe工藝 Topsφe合成氣一步的過程是專為天然氣原料開發的新技術。在選擇過程中的造氣部分是自熱重整（ATR）。從自熱重整爐加耐火襯里包括一個高壓反應器中，和3份的催化劑床室。 內置使用多階段冷卻階段絕熱反應器，以獲得高的轉化的CO和CO 2的合成二甲醚之間。甲醇合成催化劑和脫水生成二甲醚的混合雙功能催化劑。 采用球形，單套產能二甲醚合成反應器可達到7200噸/天二甲醚。選定4.2MPa和240290℃Topsφe工藝操作條件。 目前，該過程尚未建成一個商業化工廠。在1995年，Topsφe在丹麥哥本哈根建立了一套50公斤/天試驗工廠，以及用于測試該方法的性能。 （2）空氣產品在液相二甲醚（LPDMETM）新技術，空氣產品公司成功發達液態二甲醚的新技術，簡稱為LPDMETM。 過程LPDMETM主要優點是采用淤漿鼓泡床反應器摒棄了傳統的固定床反應器氣相。在催化劑顆粒為細粉，用一種惰性礦物油淤漿的形成。粗合成氣被注入到高壓從底部，鼓泡，固體催化劑顆粒與氣體進料，以達到充分的混合。混合礦物油做一個更全面，等溫操作，易于控制溫度。 DME合成反應器具有內置的冷卻管為熱，而生產蒸汽。淤漿反應器催化劑裝卸方便，無需停機進行。此外，由于在反應器的等溫操作，沒有熱點，催化劑失活速率顯著降低。 典型的反應器運行參數：壓力2.7610.34MPa，推薦5.17MPa;溫度為200350℃，建議250℃。將催化量的5％至60％的礦物油的質量，優選為5％至25％。使用富含CO的合成氣比天然氣煤基合成氣的優點的方法。但用天然氣作為原料也可獲得較高的產率。空氣產品公司擁有15噸/天中試裝置，測試過程是令人滿意的結果，但不是大規模商用設備的建設。 （3）日本NKK的新型液體步驟的過程 除了空氣產品公司，日本NKK公司還開發了一種淤漿反應器與合成氣一步合成二甲醚新技術。 選擇原料天然氣，煤，石油氣等。在這個過程的第一步是首先氣化，合成氣被冷卻，壓縮到57MPA，在進入二氧化碳吸收器除去CO 2。粗合成氣經過脫碳熱的活性炭吸附塔進入反應器的底部以200℃除去硫化合物的后。該催化劑的合成氣體中的淤漿鼓泡用礦物油在反應器中與包含二甲醚，甲醇和二氧化碳。將產物冷卻反應器，分餾，分成二甲醚，甲醇和水。未反應的合成氣再循環到反應器中。分餾后，純度的高度可以從二甲醚（95％99％）的頂部得到的粗產物可從甲醇中的底部，二甲醚和水而獲得。 NKK技術已使用萬噸/二甲醚合成年內由合成氣生產的半工業化裝置在新瀉建成。 2.2病例國內技術和全國各地的科研 90年代甲醇蒸氣法（二步法）二甲醚的生產技術和催化劑的發展，并很快建立了工業生產設備。近年來，隨著二甲醚建設熱潮的興起，中國的兩個步驟二甲醚技術得到了進一步發展，技術已接近或達到國際先進水平。 山東久泰化工科技有限公司（原臨沂魯明化工有限公司）已成功開發了專有的催化脫水液相二甲醚復合酸生產過程中，先后建成了5000噸/年的生產裝置，經過一年的實踐證明，該技術成熟可靠。該公司第二3萬噸/年裝置也將投產。 山東久泰二甲醚技術已通過了山東省科技廳，被認定為達到國際水平。開發了特別復雜的酸的液相脫水和縮合催化劑的分離技術，有針對性地克服了一步法合成和氣體脫水的成本高，主要缺點投資時，反應可連續進行，和脫水，減少了設備的腐蝕和投資純化設備，99.5％的總回收率和不低于99.9％的純度，生產成本大于氣相還原。 2003年8月噸兩步二甲醚生產廠與日本東洋工程公司的LTH合作，開發一個成功的測試。該設備是一個合理的流程，優化操作條件，具有高純度，低物耗，能耗低的特點，在技術方面，產品質量和自動化硬件和其它設備處于國內先進水平。 近年來，中國在二甲醚合成氣合成技術的發展也很積極的方面，以及一些研究機構和大學都取得了長足的進步。波特蘭開拓者馬里蘭復合肥廠 研究所，共同開展了小試研究5mL的二甲醚合成氣體定律，注重過程研究，催化劑制備及催化活性，使用壽命訪問。試驗取得了良好效果：CO轉化率> 85％;選擇性> 99％。兩個長周期（500H，1000H）的試驗表明：催化劑的發展具有良好的穩定性在工業原料合成氣;有機質> 97％二甲醚的選擇性; > 75％的CO轉化率;二甲醚產物的純度> 99.5％;總量的98.45％的二甲醚產率。直接二甲醚合成氣體復合催化劑體系 中國科學院大連進行了系統地研究篩選SD219-Ⅰ，SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化劑具有較好的催化性能，CO轉化率達到90％，二甲醚的選擇性在氧化的有機材料是接近100％。 清華大學也進行淤漿床反應器一步法DME的研究中，使用LP和Al2O3雙功能催化劑，在260-290℃的條件下,4-6MPa時，單向55％至65％的CO轉化率下，二甲醚的選擇性為90-94％。

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