目前比較重要的高分子溶液理論有以下幾種：
弗洛里－哈金斯晶格理論 尺寸和形狀都相同的小分子混合物與理想溶液的偏離常歸因于混合熱的存在；但是溶液性質的非理想性也可由于分子尺寸有較大差別所造成。對高分子溶液而言，一個長鏈高分子的分子體積遠大于溶劑分子體積，而且鏈段間的鍵接使鏈段在晶格上的排布有一定的相關性。1942年P.J.弗洛里和M.L.哈金斯假定鏈段與溶劑分子具有相同的體積，都占有一個晶格點（圖1）,然后各自獨立地計算了n1個溶劑分子和n2個由x個鏈段連接而成的高分子在空間格子中的可區分的構象排布數目，導得構象混合熵ΔSm： ΔSm=－k(n1ln φ1+n2ln φ2)式中φ1和φ2分別為溶劑和高分子的體積分數；k為玻耳茲曼常數。 體系的混合熱ΔHm等于形成一個鏈段－溶劑接觸點所需的能量Δε乘以接觸點的數目： ΔHm=ZΔεn1φ2=kTχn1φ2
式中Z為晶格配位數；T為絕對溫度；χ=ZΔε/kT，稱作相互作用參數，又稱弗洛里－哈金斯參數。由此可得到混合自由能ΔGm： ΔGm=kT(n1ln φ1+n2ln φ2+χn1φ2)
并進一步導得各組分的偏摩爾混合自由能與各種溶液性質的理論關系。
在弗洛里－哈金斯的晶格理論中,相互作用參數χ是高分子－溶劑體系中溶劑能力的量度,溶劑愈良，χ值愈小。χ值隨溫度的降低而單調上升,降低溫度會產生相分離，從而能說明上臨界溶解溫度的存在。晶格理論對臨界相分離條件和高分子在兩相中分配的分子量和濃度依賴性所作的分析與實驗事實基本相符，從而為高聚物的分級條件的選擇以及在分級數據的處理上提供了理論依據。

標簽：溶液高分子理論聚合物溶液