不是單相，因為高分子聚合時的聚合度不可能完全一致，分子量是一個范圍。可以說是·1混合物，其溶液.....

高分子濃溶液在工業上有哪些應用

高分子溶液性質及應用；大多數線型或支化高分子材料置于適當溶劑并給予恰當；按照現代高分子凝聚態物理的觀點，高分子溶液可按濃；高分子極稀溶液→稀溶液→亞濃溶液→濃溶液→極濃溶；分界濃度：CsC*CeC**；名稱：動態接觸濃度接觸濃度纏結濃度-；濃度范圍：～10-2%～10-1%～0.5-10；稀溶液和濃溶液的本質區別，在于稀溶液中單個大分子；高分子稀溶液理論已發

高分子溶液性質及應用

大多數線型或支化高分子材料置于適當溶劑并給予恰當條件（溫度、時間、攪拌等），就可溶解而成為高分子溶液。如天然橡膠溶于汽油或苯、聚乙烯在135℃以上溶于十氫萘、聚乙烯醇溶于水等。高分子溶液是分子級分散體系，處于熱力學平衡態時，服從溶解-析出的相平衡規律，可用熱力學狀態函數描述。但由于高分子的鏈狀分子特征，其溶液與理想小分子溶液相比偏差較大。

按照現代高分子凝聚態物理的觀點，高分子溶液可按濃度大小及分子鏈形態的不同分為：高分子極稀溶液、稀溶液、亞濃溶液、濃溶液、極濃溶液和熔體，其間的分界濃度如下所示：

高分子極稀溶液 → 稀溶液 → 亞濃溶液 → 濃溶液 → 極濃溶液和熔體

分界濃度： Cs C* Ce C**

名稱：動態接觸濃度 接觸濃度 纏結濃度 -

濃度范圍： ～10-2% ～10-1% ～0.5-10% ～10

稀溶液和濃溶液的本質區別，在于稀溶液中單個大分子鏈線團是孤立存在的，相互之間沒有交疊；而在濃厚體系中，大分子鏈之間發生聚集和纏結。

高分子稀溶液理論已發展得相當成熟，已經建立起描述稀溶液熱力學和動力學性質的定量和半定量關系式，建立起研究大分子尺寸，形態和進行分子量及其分布測定的可行性方法。對高分子濃厚體系，由于de
Gennes和Doi-Edwards等人的出色工作，分別建立了“蠕動模型”和“管道模型”，將多鏈體系簡化為一條受到約束的單鏈體系，從而使“纏結”問題的處理得以簡化，得到了很有價值的結果。該理論已應用于討論諸如流動、擴散、弛豫、結晶、相分離動力學等問題。上述成就無論在理論還是在指導生產上都有重要的意義，在化學纖維的溶液紡絲、粘合劑、油漆、涂料等工業中，經常會碰到高分子濃溶液問題。

一、高分子材料的溶解和溶脹

（一）聚合物溶解過程的特點

高分子材料因其結構的復雜性和多重性，溶解過程有自身特點。

1、溶解過程緩慢，且先溶脹再溶解。
由于大分子鏈與溶劑小分子尺寸相差懸殊，擴散能力不同，加之原本大分子鏈相互纏結，分子間作用力大，因此溶解過程相當緩慢，常常需要幾小時、幾天，甚至幾星期。溶解過程一般為溶劑小分子先滲透、擴散到大分子之間，削弱大分子間相互作用力，使體積膨脹，稱為溶脹；然后鏈段和分子整鏈的運動加速，分子鏈松動、解纏結；再達到雙向擴散均勻，完成溶解。為了縮短溶解時間，對溶解體系進行攪拌或適當加熱是有益的。

2、非晶態聚合物比結晶聚合物易于溶解。
因為非晶態聚合物分子鏈堆砌比較疏松，分子間相互作用較弱，因此溶劑分子較容易滲入聚合物內部使其溶脹和溶解。結晶聚合物的晶區部分分子鏈排列規整，堆砌緊密，分子間作用力強，溶劑分子很難滲入其內部，因此其溶解比非晶態聚合物難。通常需要先升溫至熔點附近，使晶區熔融，變為非晶態后再溶解。對于極性的結晶聚合物，有時室溫下可溶于強極性溶劑，例如聚酰胺室溫下可溶于苯酚-冰醋酸混合液。這是由于溶劑先與材料中的非晶區域發生溶劑化作用，放出熱量使晶區部分熔融，然后溶解。對于非極性結晶聚合物，室溫時幾乎不溶解。

3、交聯聚合物只溶脹，不溶解。
已知交聯聚合物分子鏈之間有化學鍵連結，形成三維網狀結構，整個材料就是一個大分子，因此不能溶解。但是由于網鏈尺寸大，溶劑分子小，

溶劑分子也能鉆入其中，使網鏈間距增大，材料體積膨脹（有限溶漲）。根據最大平衡溶脹度，可以求出交聯密度和網鏈平均分子量（后詳）。

（二）溶劑選擇原則

根據理論分析和實踐經驗，溶解聚合物時可按以下幾個原則選擇溶劑。

極性相似原則
溶質、溶劑的極性（電偶極性）越相近，越易互溶，這條對小分子溶液適用的原則，一定程度上也適用于聚合物溶液。例如非極性的天然橡膠、丁苯橡膠等能溶于非極性碳氫化合物溶劑（如苯、石油醚、甲苯、己烷等）；分子鏈含有極性基團的聚乙烯醇不能溶于苯而能溶于水中。

溶解度參數相近原則 這是一條熱力學原則。溶解過程是溶質和溶劑分子的混合過程，在恒溫恒壓下，過程能自發進行的必要條件是混合自由能ΔGm＜0，即

?Gm??Hm?T?Sm?0 （4-69）

式中，T是溶解溫度，ΔSm和ΔHm分別為混合熵和混合熱焓。

溶解過程中分子排列趨于混亂，熵是增加的，即ΔSm＞0。因此ΔGm的正負主要取決于ΔHm的正負及大小。有兩種情況：若溶解時ΔHm＜0或ΔHm=
0，即溶解時系統放熱或無熱交換，必有ΔGm＜0，說明溶解能自動進行。若ΔHm＞0，即溶解時系統吸熱，此時只有當T?Sm??Hm溶解才能自動進行。顯然ΔHm→0和升高溫度對溶解有利。

標簽：溶液高分子哪些聚合物溶液