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合成氨的發(fā)展歷程是怎樣的

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2022-03-21分類:聚合物瀏覽:76


導(dǎo)讀:德國(guó)化學(xué)家哈伯(F.Haber,1868-1934)從1902年開始研究由氮?dú)夂蜌錃庵苯雍铣砂薄S?908年申請(qǐng)專利,即“循環(huán)法”,在此基礎(chǔ)上,他繼續(xù)研究,于1909年改進(jìn)了合成,...

德國(guó)化學(xué)家哈伯(F.Haber,1868-1934)從1902年開始研究由氮?dú)夂蜌錃庵苯雍铣砂薄S?908年申請(qǐng)專利,即“循環(huán)法”,在此基礎(chǔ)上,他繼續(xù)研究,于1909年改進(jìn)了合成,氨的含量達(dá)到6上。這是工業(yè)普遍采用的直接合成法。

反應(yīng)過程中為解決氫氣和氮?dú)夂铣赊D(zhuǎn)化率低的問題,將氨產(chǎn)品從合成反應(yīng)后的氣體中分離出來,未反應(yīng)氣和新鮮氫氮?dú)饣旌现匦聟⑴c合成反應(yīng)。

合成氨反應(yīng)式如下(該反應(yīng)為可逆反應(yīng),等號(hào)上反應(yīng)條件為:“高溫高壓”,下為:“催化劑”)?:

擴(kuò)展資料:

氨的主要用途:

氨的主要用途是氮肥、制冷劑、化工原料。無機(jī)方面主要用于制氨水、液氨、氮肥(尿素、碳銨等)、硝酸、銨鹽、純堿。有機(jī)方面廣泛應(yīng)用于合成纖維、塑料、染料、尿素等。

合成氨工業(yè)的特點(diǎn):

1、農(nóng)業(yè)對(duì)化肥的需求是合成氨工業(yè)發(fā)展的持久推動(dòng)力。世界人口不斷增長(zhǎng)給糧食供應(yīng)帶來壓力,而施用化學(xué)肥料是農(nóng)業(yè)增產(chǎn)的有效途徑。

氨水(即氨的水溶液)和液氨體本身就是一種氮肥;農(nóng)業(yè)上廣泛采用的尿素、硝酸銨、硫酸銨等固體氮肥,和磷酸銨、硝酸磷肥等復(fù)合肥料,都是以合成氨加工生產(chǎn)為主。

2、與能源工業(yè)關(guān)系密切。合成氨生產(chǎn)通常以各種燃料為原料,同時(shí)生產(chǎn)過程還需燃料供給能量,因此,合成氨是一種消耗大量能源的化工產(chǎn)品。每噸液氨的理論能耗為 21.28GJ,實(shí)際能耗遠(yuǎn)比理論能耗多,隨著原料、工廠規(guī)模、流程與管理水平不同而有差異。

日產(chǎn) 1000t氨的大型合成氨裝置生產(chǎn)液氨的實(shí)際能耗約為理論能耗的兩倍(表2[ 大型氨廠生產(chǎn)合成氨的實(shí)際能耗])。

3、工藝復(fù)雜、技術(shù)密集。氨合成是在高壓高溫和催化劑存在下進(jìn)行的,為氣固相催化反應(yīng)過程。由于氨合成催化劑(見無機(jī)化工催化劑)很易受硫的化合物、碳的氧化物和水蒸氣毒害(見催化劑中毒)。

而從各種燃料制取的原料氣中都含有不同數(shù)量的這些物質(zhì),故在原料氣送往氨合成前,需將有害物質(zhì)除去。因此合成氨生產(chǎn)總流程長(zhǎng),工藝也比較復(fù)雜,根據(jù)不同原料及不同的凈化方法而有多種流程(見氨)。

參考資料來源:百度百科―合成氨

在探索合成氨崎嶇的道路上,它不僅使兩位杰出的化學(xué)家勒夏特列和能斯特折戟蒙羞,而且使一位對(duì)人類社會(huì)發(fā)展作出巨大貢獻(xiàn),并因此獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的哈伯墮落成為助紂為虐與人民為敵的可恥下場(chǎng)。后來人們把合成氨稱為化學(xué)發(fā)展史上的“水門事件”。 1900年,法國(guó)化學(xué)家勒夏特列在研究平衡移動(dòng)的基礎(chǔ)上通過理論計(jì)算,認(rèn)為N2和H2在高壓下可以直接化合生成氨,接著,他用實(shí)驗(yàn)來驗(yàn)證,但在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)生了爆炸。他沒有調(diào)查事故發(fā)生的原因,而是覺得這個(gè)實(shí)驗(yàn)有危險(xiǎn),于是放棄了這項(xiàng)研究工作,他的合成氨實(shí)驗(yàn)就這樣夭折了。后來才查明實(shí)驗(yàn)失敗的原因,是他所用混合氣體中含有O2,在實(shí)驗(yàn)過程中H2和O2發(fā)生了爆炸的反應(yīng)。 稍后,德國(guó)化學(xué)家能斯特通過理論計(jì)算,認(rèn)為合成氨是不能進(jìn)行的。因此人工合成氨的研究又慘遭厄運(yùn)。后來才發(fā)現(xiàn),他在計(jì)算時(shí)誤用一個(gè)熱力學(xué)數(shù)據(jù),以致得到錯(cuò)誤的結(jié)論。 在合成氨研究屢屢受挫的情況下,哈伯知難而進(jìn),對(duì)合成氨進(jìn)行全面系統(tǒng)的研究和實(shí)驗(yàn),終于在1908年7月在實(shí)驗(yàn)室用N2和H2在600℃、200個(gè)大氣壓下合成氨,產(chǎn)率僅有2%,卻也是一項(xiàng)重大突破。當(dāng)哈伯的工藝流程展示之后,立即引起了早有用戰(zhàn)爭(zhēng)吞并歐洲稱霸世界野心的德國(guó)軍政要員的高度重視,為了利用哈伯,德國(guó)皇帝也屈尊下駕請(qǐng)哈伯出任德國(guó)威廉研究所所長(zhǎng)之職。而惡魔需要正好迎合了哈伯想成百萬富翁的貪婪心理。從1911年到1913年短短的兩年內(nèi),哈伯不僅提高了合成氨的產(chǎn)率,而且合成了1000噸液氨,并且用它制造出3500噸烈性炸藥TNT。到1913年的第一次世界大戰(zhàn)時(shí),哈伯已為德國(guó)建成了無數(shù)個(gè)大大小小的合成氨工廠,為侵略者制造了數(shù)百萬噸炸藥,因而導(dǎo)致并蔓延了這場(chǎng)殃禍全球的世界大戰(zhàn)。這就是第一次世界大戰(zhàn)德國(guó)為什么能夠堅(jiān)持這么久的不解之謎謎底。 當(dāng)事實(shí)真相大白于天下時(shí),哈伯愛到了世界各國(guó)科學(xué)家的猛烈抨擊,尤其當(dāng)他獲得1918年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)時(shí),更激起世界人民的憤怒。 人工合成氨實(shí)驗(yàn)的成功令人歡欣鼓舞,它對(duì)工業(yè)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)際科技的重大意義是不言而喻的,但對(duì)三位杰出的科學(xué)家而言則是黑色的“水門事件”。 1949年前,全國(guó)僅在南京、大連有兩家合成氨廠,在上海有一個(gè)以水電解法制氫為原料的小型合成氨車間,年生產(chǎn)能力共為46kt氨。中華人民共和國(guó)成立以后,合成氨的產(chǎn)量增長(zhǎng)很快。為了滿足農(nóng)業(yè)發(fā)展的迫切需要,除了恢復(fù)并擴(kuò)建舊廠外,50年代建成吉林、蘭州、太原、四川四個(gè)氨廠。以后在試制成功高壓往復(fù)式氮?dú)錃鈮嚎s機(jī)和高壓氨合成塔的基礎(chǔ)上,于60年代在云南、上海、衢州、廣州等地先后建設(shè)了20多座中型氨廠。此外,結(jié)合國(guó)外經(jīng)驗(yàn),完成“三觸媒”流程(氧化鋅脫硫、低溫變換、甲烷化)氨廠年產(chǎn)50kt的通用設(shè)計(jì),并在石家莊化肥廠采用。與此同時(shí)開發(fā)了合成氨與碳酸氫銨聯(lián)合生產(chǎn)新工藝,興建大批年產(chǎn)5~20kt氨的小型氨廠,其中相當(dāng)一部分是以無煙煤代替焦炭進(jìn)行生產(chǎn)的。70年代開始到80年代又建設(shè)了具有先進(jìn)技術(shù),以天然氣、石腦油、重質(zhì)油和煤為原料的年產(chǎn)300kt氨的大型氨廠,分布在四川、江蘇、浙江、山西等地。1983、1984年產(chǎn)量分別為16770kt、18373kt(不包括臺(tái)灣省),僅次于蘇聯(lián)而占世界第二位。現(xiàn)在已擁有以各種燃料為原料、不同流程的大型裝置15座,中型裝置57座,小型裝置1200多座,年生產(chǎn)能力近20Mt氨。 目前,中國(guó)是世界上最大的化肥生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó),合成氨年生產(chǎn)能力已達(dá)4222萬噸。但合成氨一直是化工產(chǎn)業(yè)的耗能大戶。6月7日~8日,全國(guó)合成氨節(jié)能改造項(xiàng)目技術(shù)交流會(huì)在北京召開,明確了“十一五”期間合成氨節(jié)能工程在降耗、環(huán)保等方面要達(dá)到的具體目標(biāo)。 會(huì)議根據(jù)“十一五”期間《合成氨能量?jī)?yōu)化節(jié)能工程實(shí)施方案》規(guī)劃,確定的這一重點(diǎn)節(jié)能工程的目標(biāo)是:大型合成氨裝置采用先進(jìn)節(jié)能工藝、新型催化劑和高效節(jié)能設(shè)備,提高轉(zhuǎn)化效率,加強(qiáng)余熱回收利用;以天然氣為原料的合成氨推廣一段爐煙氣余熱回收技術(shù),并改造蒸汽系統(tǒng);以石油為原料的合成氨加快以潔凈煤或天然氣替代原料油改造;中小型合成氨采用節(jié)能設(shè)備和變壓吸附回收技術(shù),降低能源消耗。煤造氣采用水煤漿或先進(jìn)粉煤氣化技術(shù)替代傳統(tǒng)的固定床造氣技術(shù)。到2010年,合成氨行業(yè)節(jié)能目標(biāo)是:?jiǎn)挝荒芎挠赡壳暗?700千克標(biāo)煤/噸下降到1570千克標(biāo)煤/噸;能源利用效率由目前的42.0%提高到45.5%;實(shí)現(xiàn)節(jié)能570萬~585萬噸標(biāo)煤,減少排放二氧化碳1377萬~1413萬噸。 據(jù)了解,十多年來,我國(guó)合成氨裝置先后經(jīng)過油改煤、煤改油、油改氣和無煙煤改粉煤等多次反復(fù)的原料路線改造和節(jié)能改造,先后在烴類蒸汽轉(zhuǎn)化工段、變換工段、脫碳工段、控制系統(tǒng)等進(jìn)行了數(shù)十項(xiàng)大型改造。其中造氣爐、爐況監(jiān)測(cè)與系統(tǒng)優(yōu)化、脫硫系統(tǒng)等技改始終是重點(diǎn)。但是,由于裝置原料路線、資源供應(yīng)、運(yùn)輸、資金與技術(shù)成熟度等諸多方面原因,合成氨節(jié)能技術(shù)改造的效果始終未能達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。到2004年底,合成氨單位能耗平均為1700千克標(biāo)煤/噸,噸氨平均水平與國(guó)際先進(jìn)水平相差600~700千克標(biāo)煤。據(jù)了解,合成氨節(jié)能改造項(xiàng)目的具體實(shí)施由中國(guó)化工節(jié)能技術(shù)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)。

標(biāo)簽:合成氨歷程怎樣


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