氟硝基苯類精細化學品的工業生產方法主要是鹵素交換法、親核取代、Schiemann反應和硝化氟化法，以下舉例介紹氟硝基苯類精細化學品的生產實例。

1.? 間氟硝基苯

間氟硝基苯由間二硝基苯與氟化鉀反應而得，其反應式如下：

間二硝基苯在Ph4PBr和鄰苯二甲酰氯中，與氟化鉀于180℃反應3h，得到89％的間硝基氟苯。

這一合成路線利用易得的廉價間硝基物直接氟化，得到的收率較用間氨基有機化學品重氮化分解法的收率要高得多。

2.? 對氟硝基苯

對氟硝基苯以對硝基氯苯為原料，經鹵素交換法制得，其反應式如下：

該反應中采用由N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜及環丁砜所構成的兩種溶劑的混合溶劑。對硝基氯苯與混合溶劑之比為0.5～1.5,氟化鉀用量為原料對硝基氯苯物質的量的1.1～2.0倍，反應溫度為160～240℃。

制備實例1：向帶有攪拌器、蒸氣出口、氮氣導入口及溫度計的玻璃反應器中加入氟化鉀75.5g、二甲苯20g及混合溶劑(由30％ N-甲基吡咯烷酮和70％二甲基亞砜構成)200g。在攪拌下邊通氮氣，邊加熱二甲苯至溶劑達到沸點，采用這種方法將反應系統中的水分除去。接著加入對硝基氯苯157.5g，在190～200℃下反應6h。反應液中的不溶物經過濾除去，然后采用水蒸氣蒸餾、乙醚萃取及蒸餾，得產品對硝基氟苯。對硝基氯苯轉化率90.6％，對硝基氟苯選擇性94％，對硝基氟苯收率85.2％。

制備實例2：在攪拌下向熔化的對硝基氯苯中加入含水0.2％的氟化鉀和三癸基三甲基溴化胺。混合物在140℃下加熱28h，反應混合物冷卻至100℃，加入甲苯進行過濾。除去甲苯，真空蒸餾，得對硝基氟苯，收率60％，對硝基氯苯回收率20％。

3. ?2,4-二硝基氟苯

2,4-二硝基氟苯以2,4-二硝基氯苯與無水氟化鉀為原料，經親核取代反應而得，其反應式如下：

制備實例1：向反應器中加入165g氟化鉀、360mL二甲基亞砜及適量阻聚劑，攪拌、加熱升溫到120℃，加入2,4-二硝基氯苯300g，控制溫度不低于110℃。加畢，于110～120℃保溫反應30h，然后快速冷卻至常溫。抽濾、濾出氟化鉀殘渣，濾液加600mL水，洗滌、靜置分層，水層回收二甲基亞砜套用，回收率50％～70％。油層用2×300mL水洗，減壓蒸餾，收集110～120℃(266×10-6?MPa)餾分，即為2,4-二硝基氟苯，收率90.7％，含量96.45％。

本法較佳工藝條件：2,4-二硝基氯苯，氟化鉀，二甲基亞砜，阻聚劑＝1.0：1.8：3.4：0.1(摩爾比)，反應溫度110～120℃，反應時間3h。在此條件下，2,4-二硝基氟苯收率90.7%，含量96.45％。

此法關鍵是應用阻聚劑，抑制2,4-二硝基氟苯在二甲基亞砜中的副反應，使得2,4-二硝基氟苯收率由原來的78％提高到90％。如不用二甲基亞砜，則反應時間長達7h，收率可達92%，但反應溫度高(90～120℃)，容易發生爆炸，有些廠家已因此被迫停產。如用乙腈作溶劑，18-C-6作相轉移催化劑，反應時間僅1h，收率可達95％，但工業上實現困難。

制備實例2：向1L燒瓶中加入2,4-二硝基氯苯202.5份、氟化鉀69.7份、三苯基胺4份和二甲基甲酰胺400mL，在100℃、常壓下反應，反應開始2h后取樣分析，得2,4-二硝基氟苯58.5份。

制備實例3：向1L高壓釜中加入2,4-二硝基氯苯202.5份、氟化鉀69.7份、乙腈400mL和四甲基乙二胺10份，于110℃和0.05065～0.1013MPa壓力下(表壓)反應。反應開始3h后取樣分析，得2,4-二硝基氟苯47.1份。

制備實例4：向20mL乙腈中加入氟化鈷(Ⅲ)0.22g、聯二吡啶1.20g和2,4-二硝基氯苯0.91g，在氮氣流下攪拌回流。反應47h后取樣分析，得2,4-二硝基氟苯，收率49％。

4.? 2,4-二氟硝基苯

2,4-二氟硝基苯的制備有間二氟苯法和2,4-二氯硝基苯法兩種生產方法。

(1)間二氟苯法由間二氟苯經混酸硝化制得，其反應式如下：

將適量的混酸預先加入反應釜內，反應溫度升至30℃，滴加間二氟苯，加畢保持反應2h。然后靜置，分出有機相；用碳酸鈉水溶液中和，再水洗，即得合格產品，收率95％。

此法的特點是反應條件溫和、產品純度高、收率高，但原料成本也高。

(2) 2,4-二氯硝基苯法由2,4-二氯硝基苯經用氟鹽取代制得，其反應式如下：

將反應釜預熱至50℃，在氮氣保護下，依次加入氟化鉀、催化劑、二甲基亞砜(DMSO)和2,4-二氯硝基苯，開動攪拌器，升溫至180℃，保持反應6h。再降溫至30℃，加入適量二氯甲烷，攪拌20min，過濾，然后進行蒸餾，蒸出濾液中的二氯甲烷，再經減壓蒸餾而得成品。

標簽：硝基苯工藝危險