根據(jù)所用原料的不同，目前已經(jīng)工業(yè)化的間苯二酚的合成方法主要為：苯磺化堿熔法、間二異丙苯氧化法和間苯二胺法。間苯二蔚的合成方法見下表 苯磺化堿熔法間二異丙苯氧化法間苯二胺法 原理苯與25%發(fā)煙硫酸在70-80℃先進行一次磺化，再與65%發(fā)煙硫酸在130-160℃下進行二次磺化，生成間苯二碘酸，然后用堿中和制得間苯二磺酸鈉鹽；將上述產(chǎn)物加到熔融的無水氫氧化鈉中進行堿熔，于320-360t保溫反應(yīng)。將反應(yīng)產(chǎn)物用水稀釋，過濾，酸化至pH=4-5，最后用乙醚、異丙醚或正丁醇萃取，蒸餾制得間苯二酚。間二異丙苯在80-90℃下、pH為8-10，空氣中加壓0.54加Pa氧化36h，再將氧化液置于H2O2和H2SO4的混合液中，于80℃下預(yù)處理約20min。分層后，有機相水洗，再用丙酮稀釋后催化水解35min，提純即得間苯二酚。工業(yè)上通過生產(chǎn)異丙苯的副產(chǎn)物得到間二異丙苯。由間二硝基苯氫化制得間苯二胺，再由間苯二胺水解即可得到間苯二酚。 優(yōu)點工藝條件簡單，技術(shù)成熟。此工藝污染小、成本低、流程短、工業(yè)生產(chǎn)總收率可達(dá)70%。以上(以苯計)，同時副產(chǎn)丙酮；據(jù)報道最高收率可達(dá)90%左右。 缺點二次磺化需要使用大量發(fā)煙硫酸，嚴(yán)重腐蝕設(shè)備；而且反應(yīng)副產(chǎn)物Na2SO4難以處理；中間產(chǎn)物苯二磺酸鈉鹽為固體狀顆粒、間苯二酚鈉鹽為高粘度固形物，為增加流動性要加入過量燒堿。該工藝三廢的產(chǎn)生量大，環(huán)境污染嚴(yán)重。技術(shù)含量高，并不如專利和一些資料介紹的那樣簡單易行，國內(nèi)多家科研單位，資料表明，氧化法生產(chǎn)間苯二酚在氧化、萃取分離以及工程放大等方面均有相當(dāng)難度，國內(nèi)很難取得突破。該法的原料間二硝基苯是苯在混酸中硝化而成的，環(huán)境污染較大，甚至比磺化法更為嚴(yán)重，反應(yīng)流程較長，因此很難工業(yè)化生產(chǎn)。現(xiàn)狀該法是生產(chǎn)間苯二酚的傳統(tǒng)方法該工藝是國外(主要是日本)生產(chǎn)間苯二酚的主要方法，也是今后間苯二酚生產(chǎn)發(fā)展的主要方向，但我國目前還沒有工業(yè)化裝置。 國外文獻(xiàn)還報道多種其他間苯二酚合成工藝路線，主要有：(1)以苯為原料，經(jīng)硝化得到間二硝基苯，然后還原生成間苯二胺，再經(jīng)氧化得到間苯二酚；(2)由丙酮和丙烯酸縮合，生成δ-酮酸，再與醇反應(yīng)，得到酮酯，然后在鈀/釷催化劑存在下成環(huán)，脫氫得到間苯二酚；(3)苯酚選擇性氫化生成環(huán)己酮，選擇性氧化脫氫生成α、β-不飽和酮，水合后得3-羥基環(huán)己酮，以碳為載體，碘、鈀為催化劑，經(jīng)過脫氫即得間苯二酚；(4)部分國內(nèi)企業(yè)采用間氨基酚氧化制備間苯二酚。盡管文獻(xiàn)報道很多，但是由于種種因素均未實現(xiàn)工業(yè)化。 1.2苯磺化堿熔法的改進 針對苯磺化堿熔法的問題，各公司和研究單位提出了一些改進意見，在降低堿耗、酸耗和減少三廢產(chǎn)生量、提高收率方面取得了一些進展。 (1)SO3磺化技術(shù) 國外開發(fā)出以SO3代替發(fā)煙硫酸做為磺化劑，近年來國內(nèi)也開發(fā)成功并已經(jīng)工業(yè)化應(yīng)用。用SO3作為磺化劑，不僅降低了成本，也減少了環(huán)境污染。 (2)間苯二酚和對甲酚的聯(lián)產(chǎn)工藝 二次磺化制得苯二磺酸后，再加入汽化的甲苯進行三次磺化，可以除去磺化時生成的硫酸，這樣不僅減少了中和、堿熔時堿的消耗量，同時大大減少了副產(chǎn)物Na2SO4的生成量，降低了污染。堿熔時，甲苯磺酸鈉的存在降低了反應(yīng)液的粘度，使操作更易進行。這樣一套裝置可以同時生產(chǎn)間苯二酚和對甲酚。 (3)間苯二酚和苯酚的聯(lián)產(chǎn)工藝 該工藝是由日本宇部興產(chǎn)公司和三井東壓公司首先提出的，采用的是先液相磺化再氣相磺化的方法。磺化液循環(huán)使用，無需中和，這樣既降低了NaOH的使用量，又簡化了操作。同時，磺化副產(chǎn)物在堿熔時可生成苯酚鈉鹽、間羧基苯磺酸鈉鹽和間苯二酚二鈉鹽，這使副產(chǎn)物得到更多的回收。堿熔物酸化生成的間苯二酚被同時生成的苯酚所萃取，與水分離后直接進行蒸餾，簡化了原來的多次萃取操作。 (4)堿熔釜改進 英德斯佩克化學(xué)公司由于采用了帶有強力攪拌器的捏合堿熔釜，可大大降低堿的消耗，從而也降低了酸的消耗，減少了副產(chǎn)物。

標(biāo)簽：間苯二酚生成工藝