先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化劑存在下，于98kPa、80-95℃反應(yīng)制成1,4-丁炔二醇。后者再經(jīng)骨架鎳催化，于1.372-2.06MPa、50-60℃加氫成1,4-丁烯二酸鹽，繼之以Ni-Cu-Mn/Al2O3進一步催化加氫（13.7-20.6MPa、120-140℃）成1,4-丁二醇，經(jīng)離子交換樹脂除去金屬離子后，再經(jīng)蒸餾提純得純品。2.順酐加氫法3.丁二烯法 由1,3-丁二烯與乙酸與氧氣進行乙酰氧化反應(yīng)，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再經(jīng)加氫、水解制成。4.1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生產(chǎn)氯丁二烯過程的中間產(chǎn)物，以其為原料，經(jīng)水解、加氫而得1,4-丁二醇。

丁二烯生產(chǎn)單位年產(chǎn)量有沒有國家規(guī)定?

丁二烯是危險化學(xué)品生產(chǎn)、三同時、安全預(yù)評價、安全驗收評價、安全設(shè)施設(shè)計專篇、職業(yè)健康評價、要辦理危險化學(xué)品生產(chǎn)許可證、生產(chǎn)規(guī)模有限制最少10萬噸年產(chǎn)

1,3-丁二烯的主要來源是什么

全球丁二烯主要來源及生產(chǎn)方法 目前，世界丁二烯的來源主要有兩種，一種是從乙烯裂解裝置副產(chǎn)的混合C4餾分中抽提得到，這種方法價格低廉，經(jīng)濟上占優(yōu)勢，是目前世界上丁二烯的主要來源。另一種是從煉油廠C4餾分脫氫得到，該方法只在一些丁烷、丁烯資源豐富的少數(shù)幾個國家采用。世界上從裂解C4餾分抽提丁二烯以萃取精餾法為主，根據(jù)所用溶劑的不同生產(chǎn)方法主要有乙睛法（ACN法）、二甲基甲酰胺法（DMF法）和N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）3種。 （1）乙腈法（ACN法） 該法最早由美國Shell公司開發(fā)成功，并于1956年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。它以含水10%的ACN為溶劑，由萃取、閃蒸、壓縮、高壓解吸、低壓解吸和溶劑回收等工藝單元組成。1977年Shell公司在改造中增加了冷凝器和水洗塔，并將閃蒸和低壓解吸的氣相合并壓縮，其中約8%經(jīng)冷凝送往水洗塔洗去溶劑，塔頂氣相返回原料蒸餾塔，這樣就除去了C4烴中的C5烴。其余氣體一部分送往高壓解吸塔，另一部分送往萃取蒸餾塔塔底作為再拂氣體提供熱能，從而省去了一臺再沸器，降低了蒸汽用量。水洗塔底溶劑約1%送往溶劑回收精制系統(tǒng)，以保證循環(huán)溶劑的質(zhì)量。該法對含炔烴較高的原料需加氫處理，或采用精密精餾、兩段萃取才能得到較高純度的丁二烯。該方法以意大利SIR工藝和日本JSR工藝為代表。意大利SIR工藝以含水5%的ACN為溶劑，采用5塔流程（氨洗塔、第一萃取精餾塔、第二萃取精餾塔、脫輕塔和脫重塔）。在第一萃取精餾塔前加一氨水洗滌塔，用以除去原料中0.04%~0.08%的醛酮。炔烴由第二萃取蒸餾塔第75塊塔板側(cè)線采出，送往接觸冷凝器。脫重塔塔底和接觸冷凝器底部物料合并，其熱能回收后用于原料蒸發(fā)器。該工藝不僅能使丁二烯收率達到96%～98%，還能使丁二烯與炔烴分離，丁二烯產(chǎn)品純度可以達到99.5%以上。該技術(shù)的特點為流程簡單，溶劑解吸在萃取精餾塔下段完成；第一萃取精餾塔采用兩點進料，有利于改善塔內(nèi)液相的濃度分布，減少該塔上段的液相負荷，降低能耗；在第一萃取精餾塔下部設(shè)置一臺換熱器，起中間再沸器的作用，可充分利用塔底熱能提高烴類從溶劑中的分離效率；采用在第二萃取精餾塔第75塊塔板側(cè)線除炔烴的技術(shù)，使丁二烯與炔烴幾乎完全分離。日本JRS工藝以含水10%的ACN為溶劑，采用兩段萃取蒸餾，第一萃取蒸餾塔由兩塔串聯(lián)而成。該工藝經(jīng)過了1980年和1988年兩次重大的改造。1980年的改造是采用了熱偶合技術(shù)，即將第二萃取蒸餾塔頂全部富含丁二烯的蒸汽，不經(jīng)冷凝直接送入脫重塔中段，同時將脫重塔內(nèi)下降液流的一部分從中段塔盤上抽出，送往第二萃取蒸餾塔作為塔頂回流液，這樣第二萃取蒸餾塔塔頂不需要冷凝器，這部分的熱量將全部加到脫重塔，使該塔塔底再沸器的熱負荷比熱偶合前降低40%左右，從而實現(xiàn)大幅度節(jié)能。1988年的改造主要解決系統(tǒng)熱能回收問題，即在提濃塔和脫輕塔安裝中間冷凝器，將提濃塔從進料板附近上、下兩段串聯(lián)相接，這樣即可使上塔負荷大幅度降低，又不會影響塔的操作條件。將塔分為上下兩段，下塔操作壓力提高，塔內(nèi)溫度相應(yīng)升高，這樣中間冷凝器就可回收到高品位的熱能。此外，溶劑回收塔塔底廢水的熱能，可用于該塔進料管線的預(yù)熱器，加上解析塔從側(cè)線采出炔烴也可回收部分熱能，因而該工藝在同類工藝中的能耗是最低的。采用ACN法生產(chǎn)丁二烯的特點是沸點低，萃取、汽提操作溫度低，易防止丁二烯自聚；汽提可在高壓下操作，省去了丁二烯氣體壓縮機，減少了投資；粘度低，塔板效率高，實際塔板數(shù)少；微弱毒性，在操作條件下對碳鋼腐蝕性小；分別與正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，致使溶劑精制過程較為復(fù)雜，操作費用高；蒸汽壓高，隨尾氣排出的溶劑損失大；用于回收溶劑的水洗塔較多，相對流程長。 （2）二甲基甲酰胺法（DMF法） DMF法又名GPB法,由日本瑞翁（Geon）公司于1965年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，并建成一套4.5萬t/a生產(chǎn)裝置。該生產(chǎn)工藝包括四個工序，即第一萃取蒸餾工序、第二萃取蒸餾工序、精餾工序和溶劑回收工序。原料C4汽化后進入第一萃取精餾塔，溶劑DMF由塔的上部加入。溶解度小的丁烷、丁烯、C3使丁二烯的相對揮發(fā)度增大，并從塔頂分出，而丁二烯、炔烴等和溶劑一起從塔底導(dǎo)出，進入第一解吸塔被完全解吸出來，冷卻并經(jīng)螺桿壓縮機壓縮后進入第二萃取精餾塔進一步分離。不含C4組分的溶劑從解吸塔底高溫采出，用作萃取精餾、精餾、蒸發(fā)等工序的熱源，熱量回收后重新循環(huán)使用。炔烴、丙二烯、硫化物、羰基化合物這些有害雜質(zhì)在溶劑中的溶解度較高，為防止乙烯基乙炔爆炸，并進一步回收溶劑中的丁二烯，第二萃取塔底排出的富溶劑送往丁二烯回收塔，塔頂為粗丁二烯。回收塔塔頂餾出的丁二烯和少量雜質(zhì)返回第二萃取塔前的壓縮機人口，塔釜含炔烴的溶劑送至第二解吸塔，從該塔塔頂分出乙烯基乙炔，稀釋后用作鍋爐燃料，釜液為溶劑，循環(huán)回萃取精餾塔。經(jīng)兩段萃取精餾得到的粗丁二烯中的雜質(zhì)采用普通精餾除去。比丁二烯揮發(fā)度大的C3、水分等，在脫輕塔頂除去，比丁二烯揮發(fā)度小的殘余2-丁烯、1，2-丁二烯、C5以及在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的少量丁二烯二聚物在脫重塔塔底除去。脫重塔頂可以得到純度在99.5%以上的聚合級丁二烯。DMF法工藝的特點是對原料C4的適應(yīng)性強，丁二烯含量在15%～60%范圍內(nèi)都可生產(chǎn)出合格的丁二烯產(chǎn)品；生產(chǎn)能力大，成本低，工藝成熟，安全性好、節(jié)能效果較好，產(chǎn)品、副產(chǎn)品回收率高達97%；由于DMF對丁二烯的溶解能力及選擇性比其他溶劑高，所以循環(huán)溶劑量較小，溶劑消耗量低；無水DMF可與任何比例的C4餾分互溶，因而避免了萃取塔中的分層現(xiàn)象；DMF與任何C4餾分都不會形成共沸物，有利于烴和溶劑的分離；但由于其沸點較高，溶劑損失小。熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性良好，無水存在下對碳鋼無腐蝕性。但由于其沸點高，萃取塔及解吸塔的操作溫度都較高，易引起雙烯烴和炔烴的聚合；DMF在水分存在下會分解生成甲酸和二甲胺，因而有一定的腐蝕性。 （3）N-甲基吡咯烷酮法（NMP法） N-甲基吡咯烷酮法由德國BASF公司開發(fā)成功，并于1968年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，建成一套7.5萬t/a生產(chǎn)裝置。其生產(chǎn)工藝主要包括萃取蒸餾、脫氣和蒸餾以及溶劑再生工序。粗C4餾分氣化后進入主洗滌塔底部，含有8%水的N-甲基吡咯烷酮萃取劑由塔頂進入，丁二烯和更易溶解的組分及部分丁烷和丁烯被吸收，同時不含丁二烯的丁烷和丁烯從塔頂排出。主洗塔底部的富溶劑進入精餾塔，在此溶劑吸收的丁烷和丁烯被更易溶的丁二烯、丙二烯和乙炔置換出來，含有乙炔和丙二烯的丁二烯從精餾塔側(cè)線以氣態(tài)采出進入后洗塔。在后洗塔中，用新鮮溶劑將其他組分溶解，粗丁二烯由其塔頂蒸出后冷凝液化進入蒸餾工序，塔釜富溶劑返回精餾塔的中段。精餾塔釜的富溶劑先進入閃蒸罐中部分脫氣，再進人脫氣塔脫烴，并控制NMP中的水平衡，少量炔烴從側(cè)線離開脫氣塔，其余脫下的烴經(jīng)冷卻塔進入循環(huán)壓縮機，最后返回精餾塔底部。從后洗塔出來的粗丁二烯在第一蒸餾塔脫除甲基乙炔，在第二蒸餾塔中脫除1，2一丁二烯和C5烴，由第二蒸餾塔頂?shù)玫蕉《┊a(chǎn)品。汽提后的溶劑抽出總量的0.2%進行再生，以免雜質(zhì)積累。NMP法工藝的特點是溶劑性能優(yōu)良，毒性低，可生物降解，腐蝕性低； 原料范圍較廣，可得到高質(zhì)量的丁二烯，產(chǎn)品純度可達99.7%～99.9%；C4炔烴無需加氫處理，流程簡單，投資低，操作方便，經(jīng)濟效益高；NMP具有優(yōu)良的選擇性和溶解能力，沸點高、蒸汽壓低，因而運轉(zhuǎn)中溶劑損失小；它熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性極好，即使發(fā)生微量水解，其產(chǎn)物也無腐蝕性，因此裝置可全部采用普通碳鋼；為了降低其沸點，增加選擇性，降低操作溫度，防止聚合物生成，利于溶劑回收，可在其中加入適量的水，并加入亞硝酸鈉作阻聚劑。 --- 詳細信息

標簽：丁二烯來源主要