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求高吸水性樹(shù)脂工藝比較

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-05-23分類:聚合物瀏覽:131


導(dǎo)讀:高吸水性樹(shù)脂工藝比較高吸水性樹(shù)脂(SPA)又稱超強(qiáng)吸水劑,是一種新型的功能高分絕廳逗子材料。吸水倍數(shù)可達(dá)自身質(zhì)量的數(shù)百乃至數(shù)千倍。最早的高吸水性樹(shù)脂是1974年美國(guó)學(xué)業(yè)部...

高吸水性樹(shù)脂工藝比較

高吸水性樹(shù)脂(SPA)又稱超強(qiáng)吸水劑,是一種新型的功能高分絕廳逗子材料。吸水倍數(shù)可達(dá)自身質(zhì)量的數(shù)百乃至數(shù)千倍。最早的高吸水性樹(shù)脂是1974年美國(guó)學(xué)業(yè)部北方研究所研制的淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世紀(jì)80年代初卻是日本的高吸水性樹(shù)脂開(kāi)發(fā)技術(shù)占據(jù)了主導(dǎo)地位。雖然高吸水性樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)時(shí)間較短,但各方面發(fā)展非常快,如1983年世界總產(chǎn)量為6000t,到1987年僅日本的產(chǎn)量就達(dá)到了36000t;目前全世界生產(chǎn)高吸水性樹(shù)脂的廠家達(dá)30-40個(gè),主要分布在日本、美國(guó)及歐洲;產(chǎn)品從淀粉接枝丙烯腈發(fā)展到淀粉接枝丙烯酸、交聯(lián)纖維素類、聚丙烯酸鹽、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等類;高吸水性樹(shù)脂的吸水率從80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我國(guó)開(kāi)展高吸水性樹(shù)脂研制的時(shí)間較短(20世紀(jì)80年代初開(kāi)始),但研究、生產(chǎn)單位已達(dá)數(shù)十家,高吸水性樹(shù)脂的專利已達(dá)數(shù)十種。1999年的累計(jì)產(chǎn)量已達(dá)近千噸,但仍存在品種單一、質(zhì)量參差不齊等問(wèn)題,缺少高功能的產(chǎn)品,某些含量的指標(biāo)偏高。目前世界上占主導(dǎo)地位的是聚丙烯酸鹽類高吸水性樹(shù)脂。

1 高吸水性樹(shù)脂生產(chǎn)方法

1.1 天然高分子的接枝

通過(guò)天然高分子的接枝改性合成的高吸水性樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是成本較低、產(chǎn)物超過(guò)使用周期可以分解,缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜、產(chǎn)品易腐敗,強(qiáng)度較差。天然高分子的接枝主要有以下幾種方法。

淀粉-丙烯腈接枝共聚物:淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解產(chǎn)物是世界上第一個(gè)開(kāi)發(fā)的高吸水性樹(shù)脂。特點(diǎn)是吸水倍數(shù)高(1000-3000倍)、成本低。缺點(diǎn)是水解工藝比較復(fù)雜,干燥效率低。合成所用的硝酸鈰銨是至今淀粉接枝不飽和單體最有效的引發(fā)劑,其工藝過(guò)程為:淀粉糊化→冷卻→接枝共聚→加壓水解→冷卻→酸化→離心分離→中和→干燥→成品包裝。如果采用三價(jià)錳鹽-硫酸亞鐵銨雙氧水組成的復(fù)合引發(fā)體系,則接枝效率可達(dá)95%。合成時(shí)需要控制引發(fā)劑用量、加入方式、溫度、淀粉種類和丙烯腈用量等。但關(guān)鍵是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。

淀粉-混合單體的接枝共聚物:即在淀粉上除了接枝丙烯腈外,還可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺等單體。其優(yōu)點(diǎn)是進(jìn)一步提高產(chǎn)物的吸水倍數(shù),此外,如采用顆粒淀粉,可省去糊化工序,縮短皂化時(shí)間,產(chǎn)品容易過(guò)濾、分離、清洗、貯存。

淀粉-聚丙烯酸鈉的接枝共聚物優(yōu)點(diǎn)是將淀粉和聚丙烯酸鈉水溶液在加熱條件下進(jìn)行混煉,即過(guò)程力化學(xué)接枝形成產(chǎn)物。

纖維素的接枝共聚物:即將丙烯腈等單體分散在纖維素漿液中,在鈰鹽引發(fā)劑的作用下進(jìn)行接枝共聚,再加壓水解。其優(yōu)點(diǎn)是:雖然吸水倍數(shù)不如淀粉類共聚物,但可制成高吸水性織物,可與纖維混紡,改善最終產(chǎn)品的吸水性能。

天然高分子羧甲基化:特點(diǎn)是控制羧甲基化的程度,交聯(lián)后可得吸水性不同的產(chǎn)物。

1.2 交聯(lián)水溶性合成樹(shù)脂

以水溶性合成樹(shù)脂為原料合成高吸水樹(shù)脂是目前的主導(dǎo),其優(yōu)點(diǎn)是克服了天然高分子接枝后改性的不足,并且原料豐富,缺點(diǎn)是成本偏高。具體合成方法為:

聚乙烯醇的交聯(lián)改性:主要通過(guò)酸并賣酐的交聯(lián),并引入-COONa基團(tuán)。特點(diǎn)是吸水性能可調(diào)。

聚丙烯酰胺的交聯(lián)改性:主要通過(guò)輻射引發(fā)或引發(fā)劑引發(fā)磷酸、馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐等與聚丙烯酰胺交聯(lián),如采用丙烯酸鈉與丙烯酰胺共聚交聯(lián),可得吸水量可達(dá)2000g/g的高吸水性樹(shù)脂。

聚丙烯腈的改性:主要是通過(guò)丙烯腈與甲基丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺進(jìn)行共聚、紡絲、再硫酸浸漬制得纖維狀吸水樹(shù)脂。

聚丙烯酸的改性:主要是通過(guò)丙烯酸鹽類單體的水溶液聚合或反相懸浮聚合制得,其產(chǎn)量是最大的。交聯(lián)方法可以采用伏滲交聯(lián)劑交聯(lián)、自身交聯(lián)、離子交聯(lián)等方法。

2 高吸水性樹(shù)脂的應(yīng)用

2.1 在農(nóng)業(yè)與園藝方面的應(yīng)用

用于農(nóng)業(yè)與園藝方面的高吸水性樹(shù)脂又稱為保水劑和土壤改良劑。我國(guó)是世界上缺水較嚴(yán)重的國(guó)家,因此,保水劑的應(yīng)用就顯得越來(lái)越重要,目前國(guó)內(nèi)已有十幾家科研院所的研制高吸水性樹(shù)脂產(chǎn)品用于糧、棉、油、糖、煙、果、菜、林等60多種植物上進(jìn)行應(yīng)用試驗(yàn),推廣面積超過(guò)7萬(wàn)多公頃,并在西北、內(nèi)蒙等地利用高吸水性樹(shù)脂進(jìn)行大面積防砂綠化造林。用于這方面的高吸水性樹(shù)脂主要是淀粉接枝丙烯酸鹽聚合交聯(lián)物和丙烯酰胺-丙烯酸鹽共聚交聯(lián)物,其中鹽已由鈉型轉(zhuǎn)向鉀型。使用的方法主要有拌種、噴撤、穴施、或用水調(diào)成糊狀后浸泡植物根部。同時(shí),還可以利用高吸水性樹(shù)脂對(duì)化肥進(jìn)行包衣后施肥,充分發(fā)揮化肥的利用率,防止浪費(fèi)和污染。國(guó)外還利用高吸水性樹(shù)脂作為水果、蔬菜、食品保鮮包裝材料。

2.2 在醫(yī)用、衛(wèi)生方面的應(yīng)用

主要用作衛(wèi)生巾、嬰兒尿布、餐巾、醫(yī)用冰袋;用于調(diào)節(jié)環(huán)境氣氛的膠狀日用芳香材料。用作軟膏、霜?jiǎng)⒉羷?、巴布劑等的基質(zhì)醫(yī)用材料,具有保濕、增稠、皮膚浸潤(rùn)、膠凝的作用。還可以制作成控制藥物釋放量、釋放時(shí)間、釋放空間的智能載體。

2.3 在工業(yè)方面的應(yīng)用

利用高吸水性樹(shù)脂高溫吸水低溫釋放水的功能制作工業(yè)防潮劑。在油田采油作業(yè)中,尤其老油田的采油作業(yè),利用超高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺的水溶液進(jìn)行驅(qū)油效果非常好。還可以用于有機(jī)溶劑的脫水,尤其對(duì)極性小的有機(jī)溶劑其脫水效果十分顯著。還有工業(yè)用的增稠劑、水溶性涂料等。

2.4 在建筑方面的應(yīng)用

在水利工程使用的遇水快速膨脹材料,是純粹的高吸水性樹(shù)脂,主要用于汛期大壩洞的堵漏、地下室、隧道、地鐵預(yù)制縫的堵水;用于城市污水處理和疏竣工程的泥漿固化,以便于挖掘和運(yùn)輸?shù)取?/p>

高吸水性樹(shù)脂基本成本核算

廣泛用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、生活領(lǐng)域,極具發(fā)展前景的國(guó)內(nèi)高吸水性樹(shù)脂行業(yè),由于反傾銷后原材料市場(chǎng)形成壟斷,價(jià)格暴漲,導(dǎo)致30多家高吸水性樹(shù)脂企業(yè)紛紛倒閉、停產(chǎn),與此同時(shí),國(guó)外產(chǎn)品趁機(jī)大量涌入國(guó)內(nèi)市場(chǎng)。

反傾銷后丙烯酸價(jià)格驚人上漲

作為國(guó)內(nèi)生產(chǎn)丙烯酸及酯的最大生產(chǎn)企業(yè)――北京東方化學(xué)工業(yè)集團(tuán)(以下簡(jiǎn)稱東方化工)、上海高橋石化丙烯酸廠、吉聯(lián)(吉林)石油化學(xué)有限公司,針對(duì)國(guó)外出口丙烯酸酯的大量低價(jià)傾銷行為提起了反傾銷調(diào)查。2001年6月和2003年4月,國(guó)家先后公布了對(duì)原產(chǎn)日本、美國(guó)、德國(guó),及韓國(guó)、印尼、馬來(lái)西亞和新加坡等進(jìn)口丙烯酸酯的反傾銷案終裁決定。三家企業(yè)獲得了反傾銷的勝訴。

據(jù)了解,近10年來(lái),我國(guó)丙烯酸工業(yè)發(fā)展很快,但仍不能滿足迅速增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求。國(guó)內(nèi)自給率呈逐年下降趨勢(shì),由1996年的80%降至2001年的44%,對(duì)進(jìn)口依賴度相應(yīng)由20%增加到56%。

實(shí)行反傾銷措施后,國(guó)內(nèi)丙烯酸由原來(lái)的供過(guò)于求,一下變?yōu)槠尕浛删?,其價(jià)格出現(xiàn)了驚人的上漲:東方化工乙烯產(chǎn)品出廠價(jià)格報(bào)單顯示,從2003年七八月份至今年2月,丙烯(基礎(chǔ)原料)單價(jià)一直穩(wěn)定為5700元/噸,但丙烯酸酯的最高價(jià)格為每噸17000元,上漲了1倍。而相關(guān)產(chǎn)品丙烯酸,由最低時(shí)的每噸6750元漲至21600元,上漲約3倍。

化工專家介紹,東方化工等三家企業(yè)的丙烯酸酯產(chǎn)品在市場(chǎng)上占有絕對(duì)優(yōu)勢(shì),它們同時(shí)又是丙烯酸的僅有生產(chǎn)廠家。反傾銷后,由于利潤(rùn)較低,國(guó)外已基本不再向我國(guó)出口丙烯酸。面對(duì)旺盛的市場(chǎng)需求,三家企業(yè)生產(chǎn)能力有限,對(duì)丙烯酸的價(jià)格又具備排他性。在這種情況下出現(xiàn)的大大超出成本的反常提價(jià)行為,令丙烯酸下游產(chǎn)業(yè)、高吸水性樹(shù)脂行業(yè)難以為繼。

下游企業(yè)遭受“滅頂之災(zāi)”

投資達(dá)5000萬(wàn)元的唐山博亞科技工業(yè)開(kāi)發(fā)有限公司,是全國(guó)最大的保水劑生產(chǎn)示范基地,如今企業(yè)已經(jīng)停產(chǎn)半年。財(cái)務(wù)主管任海霞說(shuō):“去年八九月份,丙烯酸價(jià)格往上猛躥,實(shí)在太離譜了,我們的產(chǎn)品賣一噸要賠3000多元,賣得越多,賠得就越多,不停產(chǎn)拖不下去了。原料廠家獲得這樣的超額利潤(rùn)不正常。”

另一家被迫停產(chǎn)的陜西漢中樹(shù)脂有限公司,也是一家國(guó)有企業(yè),去年丙烯酸價(jià)格漲到1.3萬(wàn)元左右,就無(wú)力生產(chǎn)了??偨?jīng)理隆建民說(shuō):“我們1989年就正式出高分子產(chǎn)品,到2000年占據(jù)了比較大的市場(chǎng)份額,光設(shè)備投入就有500萬(wàn)元。誰(shuí)想到,市場(chǎng)剛剛發(fā)育并替代了進(jìn)口,就遭致‘滅頂之災(zāi)’,職工放假8個(gè)多月了。”

目前我國(guó)高吸水性樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)有近40家,年產(chǎn)能力3萬(wàn)噸,但產(chǎn)量不到3000噸。國(guó)有企業(yè)尚且如此遭遇,由于原料供應(yīng)不能保證,且價(jià)格大大超出企業(yè)承受能力的民營(yíng)企業(yè)更是紛紛倒閉關(guān)門。

唯一苦苦支撐的濟(jì)南昊月樹(shù)脂有限公司,曾占據(jù)國(guó)內(nèi)高分子吸水樹(shù)脂銷售市場(chǎng)的30%份額,是東方化工的丙烯酸大客戶,幾度全面停產(chǎn),各項(xiàng)經(jīng)濟(jì)損失近500萬(wàn)元。這家企業(yè)自今年2月先后向商務(wù)部、發(fā)展改革委等提出反壟斷調(diào)查,到目前沒(méi)有明確結(jié)果。

昊月公司總經(jīng)理?xiàng)钪玖琳f(shuō):“最初丙烯酸價(jià)格飛漲,我們覺(jué)得是原材料丙烯價(jià)格上漲所致,然而,經(jīng)過(guò)認(rèn)真調(diào)查發(fā)現(xiàn),丙烯的價(jià)格一直很穩(wěn)定,而丙烯酸價(jià)格暴漲,廠家利用的正是他們供不應(yīng)求的趨勢(shì)及絕對(duì)的支配地位,是明顯的不正當(dāng)競(jìng)爭(zhēng)?!?/p>

對(duì)下游企業(yè)的這些遭遇,東方化工銷售部工作人員的說(shuō)法是,由于一段時(shí)間以來(lái)石油、水、煤價(jià)格普遍上漲,加之丙烯酸類產(chǎn)品一直供不應(yīng)求,多重因素作用其價(jià)格“隨行就市”,國(guó)際上也是如此。至于高吸水樹(shù)脂企業(yè)的停產(chǎn)、倒閉,這是市場(chǎng)的正常“洗牌”行為。

國(guó)外廠商進(jìn)貨量迅速上漲

企業(yè)負(fù)責(zé)人普遍反映,丙烯酸類項(xiàng)目都是國(guó)家巨資投入,發(fā)展改革委嚴(yán)格審批,目的就是考慮整個(gè)產(chǎn)業(yè)的配置,實(shí)現(xiàn)進(jìn)口替代??扇缃衿髽I(yè)利用國(guó)家的保護(hù)政策,只顧自己生產(chǎn),而無(wú)視下游廠商的死活,最終還是讓國(guó)家財(cái)產(chǎn)和行業(yè)發(fā)展受損。

據(jù)國(guó)外一些企業(yè)駐中國(guó)代表處透露,今年高分子吸水樹(shù)脂的進(jìn)貨量上漲了5倍。日本、韓國(guó)企業(yè)紛紛涌入,開(kāi)始都采用平價(jià)供應(yīng)策略,沒(méi)想到國(guó)內(nèi)競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手沒(méi)有了,價(jià)格最近開(kāi)始上漲。記者在調(diào)查中了解到,像天津小護(hù)士、重慶絲爽、四川吉慶衛(wèi)生用品有限公司,自去年底以來(lái),已紛紛轉(zhuǎn)向采用進(jìn)口商的產(chǎn)品。

化工專家表示,化工類產(chǎn)品實(shí)際是個(gè)鏈條產(chǎn)業(yè)。丙烯酸的漲幅過(guò)高,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)吸水性樹(shù)脂企業(yè)萎縮、垮掉。昂貴的化工設(shè)備不用,老化是很快的,這些還都是有形損失,而無(wú)形損失呢?我國(guó)有三四億人使用衛(wèi)生巾,失去這樣大的市場(chǎng)太可惜了。

反傾銷是把“雙刃劍”

著名反壟斷法專家、對(duì)外經(jīng)濟(jì)貿(mào)易大學(xué)博士生導(dǎo)師黃勇教授認(rèn)為,我國(guó)雖然沒(méi)有反壟斷法,但相關(guān)精神在反不正當(dāng)競(jìng)爭(zhēng)法和價(jià)格法中都有體現(xiàn),問(wèn)題是很多關(guān)鍵的技術(shù)性衡量指標(biāo)無(wú)法可依。高吸水樹(shù)脂行業(yè)的遭遇,反映出反壟斷與反傾銷也存在協(xié)調(diào)問(wèn)題,特別是要防止對(duì)原材料產(chǎn)品占有壟斷地位的企業(yè)借機(jī)抬高價(jià)格,使相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展受損。

一般而言,判斷其行為是否發(fā)生壟斷,有三個(gè)構(gòu)成要件:一是企業(yè)是否占市場(chǎng)支配地位;二是企業(yè)之間是否有共謀,可從其價(jià)格上漲趨勢(shì)、后果等進(jìn)行推定;三是在一定時(shí)期內(nèi)不正當(dāng)?shù)鼐S持高定價(jià)。市場(chǎng)支配地位很好判斷,但是否濫用就要進(jìn)行更細(xì)致的調(diào)查。需要明確一點(diǎn),各國(guó)的反壟斷法不是反占市場(chǎng)支配地位的企業(yè),而反的是對(duì)其支配地位的濫用行為,因而,國(guó)家應(yīng)加快出臺(tái)反壟斷法。

黃勇教授同時(shí)指出,反傾銷也是一把“雙刃劍”,實(shí)施這項(xiàng)措施,特別是對(duì)化工類原材料產(chǎn)品,要進(jìn)行上下游及相關(guān)產(chǎn)品的成本核算。丙烯酸酯反傾銷,維護(hù)了國(guó)內(nèi)幾家企業(yè)的利益,但相關(guān)產(chǎn)業(yè)卻瀕臨倒閉。這是令人深思的,表面上我們奪回了丙烯酸酯市場(chǎng),但又拱手相讓了高分子樹(shù)脂市場(chǎng)。不管是反傾銷還是反壟斷,要建立制度性的溝通和協(xié)調(diào)機(jī)制,最終目的是維護(hù)公平的競(jìng)爭(zhēng)格局,保護(hù)消費(fèi)者福利的整體提高。

高吸水性樹(shù)脂的合成與應(yīng)用

高吸水性樹(shù)脂(SPA)又稱超強(qiáng)吸水劑,是一種新型的功能高分子材料。吸水倍數(shù)可達(dá)自身質(zhì)量的數(shù)百乃至數(shù)千倍。最早的高吸水性樹(shù)脂是1974年美國(guó)學(xué)業(yè)部北方研究所研制的淀粉接枝丙烯腈共聚物的水解物,但20世紀(jì)80年代初卻是日本的高吸水性樹(shù)脂開(kāi)發(fā)技術(shù)占據(jù)了主導(dǎo)地位。雖然高吸水性樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)時(shí)間較短,但各方面發(fā)展非???,如1983年世界總產(chǎn)量為6000t,到1987年僅日本的產(chǎn)量就達(dá)到了36000t;目前全世界生產(chǎn)高吸水性樹(shù)脂的廠家達(dá)30-40個(gè),主要分布在日本、美國(guó)及歐洲;產(chǎn)品從淀粉接枝丙烯腈發(fā)展到淀粉接枝丙烯酸、交聯(lián)纖維素類、聚丙烯酸鹽、共聚物水解、聚醚、聚氨酯等類;高吸水性樹(shù)脂的吸水率從80年代的百倍提高到目前的四五千倍。我國(guó)開(kāi)展高吸水性樹(shù)脂研制的時(shí)間較短(20世紀(jì)80年代初開(kāi)始),但研究、生產(chǎn)單位已達(dá)數(shù)十家,高吸水性樹(shù)脂的專利已達(dá)數(shù)十種。1999年的累計(jì)產(chǎn)量已達(dá)近千噸,但仍存在品種單一、質(zhì)量參差不齊等問(wèn)題,缺少高功能的產(chǎn)品,某些含量的指標(biāo)偏高。目前世界上占主導(dǎo)地位的是聚丙烯酸鹽類高吸水性樹(shù)脂。

1 高吸水性樹(shù)脂生產(chǎn)方法

1.1 天然高分子的接枝

通過(guò)天然高分子的接枝改性合成的高吸水性樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是成本較低、產(chǎn)物超過(guò)使用周期可以分解,缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜、產(chǎn)品易腐敗,強(qiáng)度較差。天然高分子的接枝主要有以下幾種方法。

淀粉-丙烯腈接枝共聚物:淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解產(chǎn)物是世界上第一個(gè)開(kāi)發(fā)的高吸水性樹(shù)脂。特點(diǎn)是吸水倍數(shù)高(1000-3000倍)、成本低。缺點(diǎn)是水解工藝比較復(fù)雜,干燥效率低。合成所用的硝酸鈰銨是至今淀粉接枝不飽和單體最有效的引發(fā)劑,其工藝過(guò)程為:淀粉糊化→冷卻→接枝共聚→加壓水解→冷卻→酸化→離心分離→中和→干燥→成品包裝。如果采用三價(jià)錳鹽-硫酸亞鐵銨雙氧水組成的復(fù)合引發(fā)體系,則接枝效率可達(dá)95%。合成時(shí)需要控制引發(fā)劑用量、加入方式、溫度、淀粉種類和丙烯腈用量等。但關(guān)鍵是控制共聚物的皂化方法和皂化程度。

淀粉-混合單體的接枝共聚物:即在淀粉上除了接枝丙烯腈外,還可以接枝丙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酰胺等單體。其優(yōu)點(diǎn)是進(jìn)一步提高產(chǎn)物的吸水倍數(shù),此外,如采用顆粒淀粉,可省去糊化工序,縮短皂化時(shí)間,產(chǎn)品容易過(guò)濾、分離、清洗、貯存。

淀粉-聚丙烯酸鈉的接枝共聚物優(yōu)點(diǎn)是將淀粉和聚丙烯酸鈉水溶液在加熱條件下進(jìn)行混煉,即過(guò)程力化學(xué)接枝形成產(chǎn)物。

纖維素的接枝共聚物:即將丙烯腈等粗信旁單體分散在纖維素漿液中,在鈰鹽引發(fā)劑的作用下進(jìn)行接枝共聚,再加壓水解。其優(yōu)點(diǎn)是:雖然吸水倍數(shù)不如淀粉類共聚物,但可制成高吸水性織物,可與纖維混紡,改善最終產(chǎn)品的吸水性能。

天然高分子羧甲基化:特點(diǎn)是控制羧甲基化的程度,交聯(lián)后可得吸水性不同的產(chǎn)物。

1.2 交聯(lián)水溶性合成樹(shù)脂

以水溶性合成樹(shù)脂為原料合成高吸水樹(shù)脂是目前的主導(dǎo),其優(yōu)點(diǎn)是克服了天然高分子接枝后改性的不坦巧足,并且原料豐富,缺點(diǎn)是成本偏高。具體合成方法為:

聚乙烯醇的交聯(lián)改性:主要通過(guò)酸酐的交聯(lián),并引入-COONa基團(tuán)。特點(diǎn)是吸水性能可調(diào)。

聚丙烯酰胺的交聯(lián)改性:主要巖橡通過(guò)輻射引發(fā)或引發(fā)劑引發(fā)磷酸、馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐等與聚丙烯酰胺交聯(lián),如采用丙烯酸鈉與丙烯酰胺共聚交聯(lián),可得吸水量可達(dá)2000g/g的高吸水性樹(shù)脂。

聚丙烯腈的改性:主要是通過(guò)丙烯腈與甲基丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺進(jìn)行共聚、紡絲、再硫酸浸漬制得纖維狀吸水樹(shù)脂。

聚丙烯酸的改性:主要是通過(guò)丙烯酸鹽類單體的水溶液聚合或反相懸浮聚合制得,其產(chǎn)量是最大的。交聯(lián)方法可以采用交聯(lián)劑交聯(lián)、自身交聯(lián)、離子交聯(lián)等方法。

2 高吸水性樹(shù)脂的應(yīng)用

2.1 在農(nóng)業(yè)與園藝方面的應(yīng)用

用于農(nóng)業(yè)與園藝方面的高吸水性樹(shù)脂又稱為保水劑和土壤改良劑。我國(guó)是世界上缺水較嚴(yán)重的國(guó)家,因此,保水劑的應(yīng)用就顯得越來(lái)越重要,目前國(guó)內(nèi)已有十幾家科研院所的研制高吸水性樹(shù)脂產(chǎn)品用于糧、棉、油、糖、煙、果、菜、林等60多種植物上進(jìn)行應(yīng)用試驗(yàn),推廣面積超過(guò)7萬(wàn)多公頃,并在西北、內(nèi)蒙等地利用高吸水性樹(shù)脂進(jìn)行大面積防砂綠化造林。用于這方面的高吸水性樹(shù)脂主要是淀粉接枝丙烯酸鹽聚合交聯(lián)物和丙烯酰胺-丙烯酸鹽共聚交聯(lián)物,其中鹽已由鈉型轉(zhuǎn)向鉀型。使用的方法主要有拌種、噴撤、穴施、或用水調(diào)成糊狀后浸泡植物根部。同時(shí),還可以利用高吸水性樹(shù)脂對(duì)化肥進(jìn)行包衣后施肥,充分發(fā)揮化肥的利用率,防止浪費(fèi)和污染。國(guó)外還利用高吸水性樹(shù)脂作為水果、蔬菜、食品保鮮包裝材料。

2.2 在醫(yī)用、衛(wèi)生方面的應(yīng)用

主要用作衛(wèi)生巾、嬰兒尿布、餐巾、醫(yī)用冰袋;用于調(diào)節(jié)環(huán)境氣氛的膠狀日用芳香材料。用作軟膏、霜?jiǎng)⒉羷?、巴布劑等的基質(zhì)醫(yī)用材料,具有保濕、增稠、皮膚浸潤(rùn)、膠凝的作用。還可以制作成控制藥物釋放量、釋放時(shí)間、釋放空間的智能載體。

2.3 在工業(yè)方面的應(yīng)用

利用高吸水性樹(shù)脂高溫吸水低溫釋放水的功能制作工業(yè)防潮劑。在油田采油作業(yè)中,尤其老油田的采油作業(yè),利用超高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺的水溶液進(jìn)行驅(qū)油效果非常好。還可以用于有機(jī)溶劑的脫水,尤其對(duì)極性小的有機(jī)溶劑其脫水效果十分顯著。還有工業(yè)用的增稠劑、水溶性涂料等。

2.4 在建筑方面的應(yīng)用

在水利工程使用的遇水快速膨脹材料,是純粹的高吸水性樹(shù)脂,主要用于汛期大壩洞的堵漏、地下室、隧道、地鐵預(yù)制縫的堵水;用于城市污水處理和疏竣工程的泥漿固化,以便于挖掘和運(yùn)輸?shù)取?/p>

標(biāo)簽:吸水性樹(shù)脂工藝比較


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