己二胺的生產(chǎn)
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-06-20分類:聚合物瀏覽:138
己二胺可以由己二腈、己二醇和己內(nèi)酰胺生產(chǎn),但幾乎所有大規(guī)模生產(chǎn)己二胺的方法都是由己二腈出發(fā)的。 采用催化加氫方法:
NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2
工業(yè)上有高壓法和低壓法兩種。高壓法采用鈷-銅催化劑,反應(yīng)溫度100~135℃,壓力60~65MPa;也可采用鐵催化劑,反應(yīng)溫度100~180℃,壓力30~35MPa。反應(yīng)在三相涓流床反應(yīng)器中進(jìn)行,溶劑可采用液氨,有時(shí)還加入芳烴(如甲苯)。己二胺的選擇性約90%~95%。低壓法采用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑,反應(yīng)在氫氧化鈉溶液中進(jìn)行。反應(yīng)溫度約75℃,壓力3MPa,己二胺的選擇性可達(dá)99%。為了防止催化劑中毒,對(duì)己二腈原料的純度要求很高。反應(yīng)生成的粗己二胺與水進(jìn)行恒沸精餾,然后經(jīng)數(shù)次真空蒸餾,便可獲得高純度己二胺。 由己內(nèi)酯加氫合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架鎳催化劑進(jìn)行氨化脫水反應(yīng):
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O
為了防止己二胺脫氫,反應(yīng)時(shí)需加入少量氫。反應(yīng)溫度200℃,壓力23MPa,收率約90%。 一般用于處理己內(nèi)酰胺等外品的小型生產(chǎn)裝置上。它是由己內(nèi)酰胺與氨在磷酸鹽(如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽)催化劑(見(jiàn)固體酸催化劑)存在下,進(jìn)行氣相反應(yīng)生成氨基己腈。
反應(yīng)溫度約350℃,收率幾乎達(dá)100%。生成的氨基己腈再進(jìn)行加氫反應(yīng)生成己二胺:
H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2
這一加氫過(guò)程與己二腈加氫相似。
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