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醋酸的工業制法

作者:化工綜合網發布時間:2024-09-07分類:聚合物瀏覽:88


導讀:一、醋酸的工業制法發酵法發酵法是乙酸最原始的制造方法。這種方法采用含糖類物質的植物果實發酵制乙醇,乙醇經過發酵氧化成乙醛,再將乙醛進一步氧化制得乙酸。食用的醋就...

一、醋酸的工業制法

發酵法

發酵法是乙酸最原始的制造方法。

這種方法采用含糖類物質的植物果實發酵制乙醇,乙醇經過發酵氧化成乙醛,再將乙醛進一步氧化制得乙酸。

食用的醋就是用這種方法制成的。

乙醇氧化法

由乙醇在有催化劑的條件下和氧氣發生氧化反應制得.

C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O

乙醛氧化法

由乙醛在有催化劑的條件下(催化劑為乙酸錳:(CH3COO)2Mn)和氧氣發生氧化反應制得.

2CH3CHO + O2 2CH3COOH

乙烯氧化法

由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl2、氯化銅:CuCl2和乙酸錳:(CH3COO)2Mn)存在的條件下,與氧氣發生反應生成.此反應可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過乙醛氧化法制得。

丁烷氧化法

丁烷氧化法又稱為直接氧化法,這是用丁烷為主要原料,通過空氣氧化而制得乙酸的一種方法,也是主要的乙酸合成方法。

2CH3CH2CH2CH3 + 5O2 4CH3COOH + 2H2O

其他方法

除上述方法之外,還有許多制取乙酸的方法和途徑。

用途:乙酸是一種重要的有機化工原料,用途十分廣泛。

可以作溶劑(如噴漆溶劑);

制造乙酸鹽(醋酸鹽);

合成乙酸乙酯以及進一步合成乙酰乙酸乙酯;

合成纖維(如維綸等);

生產醋酸纖維;

制造香料、染料、醫藥、農藥等。

二、冰醋酸溶液是什么

冰醋酸就是醋酸,因為醋酸的熔點是幾攝氏度左右吧,很容易凝固,所以純醋酸一般就說冰醋酸,溶液就是醋酸的水溶液了。

三、乙酸的工業制法 具體的 有沒有乙炔氧化,再乙醛氧化???

乙酸的制備可以通過人工合成和細菌發酵兩種方法。現在,生物合成法,即利用細菌發酵,僅占整個世界產量的10%,但是仍然是生產醋的最重要的方法,因為很多國家的食品安全法規規定食物中的醋必須是由生物制備的。75%的工業用乙酸是通過甲醇的羰基化制備,具體方法見下。空缺部分由其他方法合成。 整個世界生產的純乙酸每年大概有500萬噸,其中一半是由美國生產的。歐洲現在的產量大約是每年100萬噸,但是在不斷減少。日本每年也要生產70萬噸純乙酸。每年世界消耗量為650萬噸,除了上面的500萬噸,剩下的150萬噸都是回收利用的。有氧發酵 在人類歷史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋桿菌屬細菌制備。在氧氣充足的情況下,這些細菌能夠從含有酒精的食物中生產出乙酸。通常使用的是蘋果酒或葡萄酒混合谷物、麥芽、米或馬鈴薯搗碎后發酵。有這些細菌達到的化學方程式為: CH?CH?OH + O? →CH?COOH + H?O 做法是將醋菌屬的細菌接種于稀釋后的酒精溶液并保持一定溫度,放置于一個通風的位置,在幾個月內就能夠變為醋。工業生產醋的方法通過提供氧氣使得此過程加快。是現在商業化生產所用方法其中之一,被稱為“快速方法”或“德國方法”,因為首次成功是在1823年的德國。此方法中,發酵是在一個塞滿了木屑或木炭的塔中進行。含有酒精的原料從塔的上方滴入,新鮮空氣從他的下方自然進入或強制對流。改進后的空氣供應使得此過程能夠在幾個星期內完成,大大縮短了制醋的時間。 現在的大部分醋是通過液態的細菌培養基制備的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持續的攪拌中發酵為乙酸,空氣通過氣泡的形式被充入溶液。通過這個方法,含乙酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。無氧發酵 部分厭氧細菌,包括梭菌屬的部分成員,能夠將糖類直接轉化為乙酸而不需要乙醇作為中間體。總體反應方程式如下: C6H12O6 →3 CH?COOH 更令工業化學感興趣的是,許多細菌能夠從僅含單碳的化合物中生產乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳與氫氣的混和物。 2 CO? + 4 H? →CH?COOH + 2 H?O 2 CO + 2 H? →CH?COOH 梭菌屬因為有能夠直接使用糖類的能力,減少了成本,這意味著這些細菌有比醋菌屬細菌的乙醇氧化法生產乙酸更有效率的潛力。然而,梭菌屬細菌的耐酸性不及醋菌屬細菌。耐酸性最大的梭菌屬細菌也只能生產不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能夠生產20%的乙酸。到現在為止,使用醋酸屬細菌制醋仍然比使用梭菌屬細菌制備后濃縮更經濟。所以,盡管梭菌屬的細菌早在1940年就已經被發現,但它的工業應用仍然被限制在一個狹小的范圍。甲醇羰基化法 大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應中,甲醇和一氧化碳反應生成乙酸,方程式如下 CH?OH + CO →CH?COOH 這個過程是以碘代甲烷為中間體,分三個步驟完成,并且需要一個一般由多種金屬構成的催化劑(第二步中) ⑴ CH?OH + HI →CH?I + H?O ⑵ CH?I + CO →CH?COI ⑶ CH?COI + H?O →CH?COOH + HI 通過控制反應條件,也可以通過同樣的反應生成乙酸酐。因為一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料,所以甲基羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已經開發出第一個甲基羰基化制乙酸的試點裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此法一度受到抑制。直到1963年,德國巴斯夫化學公司用鈷作催化劑,開發出第一個適合工業生產的辦法。到了1968年,以銠為基礎的催化劑的(Rh(CO)?I?)被發現,使得反映所需壓力減到一個較低的水平并且幾乎沒有副產物。1970年,美國孟山都公司建造了首個使用此催化劑的設備,此后,銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國石油成功的將Cativa催化法商業化,此法是基于釕,使用(Ir(CO)?I?),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率,很大程度上排擠了孟山都法。乙醇氧化法 由乙醇在有催化劑的條件下和氧氣發生氧化反應制得。 CH?CH?OH + O?→CH?COOH + H?O乙醛氧化法 在孟山都法商業生產之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業制乙酸的方法。 2CH?CHO+O?→2CH?COOH 乙醛可以通過氧化丁烷或輕石腦油制得,也可以通過乙烯水合后生成。當丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,并有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過氧根離子催化,會分解出乙酸。化學方程式如下: 2 CH?CH?CH?CH? + 5 O? →4 CH?COOH + 2 H?O 此反應可以在能使丁烷保持液態的最高溫度和壓力下進行,一般的反應條件是150℃和55atm。副產物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因為部分副產物也有經濟價值,所以可以調整反應條件使得副產物更多的生成,不過分離乙酸和副產物使得反應的成本增加。 在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成乙酸: 2 CH?CHO + O? →2 CH?COOH 也能被 氫氧化銅懸濁液氧化: 2Cu(OH)?+CH?CHO→CH?COOH+Cu?O↓+2H?O 使用新式催化劑,此反應能獲得95%以上的乙酸產率。主要的副產物為乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因為副產物的沸點都比乙酸低,所以很容易通過蒸餾除去。乙烯氧化法 由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl?、氯化銅:CuCl?和乙酸錳:(CH?COO)?Mn)存在的條件下,與氧氣發生反應生成。此反應可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過乙醛氧化法制得。丁烷氧化法 丁烷氧化法又稱為直接氧化法,這是用丁烷為主要原料,通過空氣氧化而制得乙酸的一種方法,也是主要的乙酸合成方法。 2CH?CH?CH?CH? + 5O? →4CH?COOH + 2H?O托普索法(合成氣法) 低壓甲醇羰基化法以甲醇,CO是由天然氣或水煤氣獲得,甲醇是重要化工原料其貨源和價格波動較大。托普索法以單一天然氣或煤為原料。第一步:合成氣在催化劑下生成甲醇和二甲醚;第二部:甲醇和二甲醚(兩者不需提純)和CO羰基化生成CH?COOH,也叫兩步法。

標簽:氧化乙醛乙酸


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