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mma接枝 氯丁膠

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時間:2022-05-18分類:膠粘劑瀏覽:77


導讀:  【概述】  氯丁膠(最初叫duprene)是第一種被大量生產(chǎn)的合成橡膠化合物。氯丁膠(俗稱萬能膠)是中國大陸傳統(tǒng)大宗接著劑,此種接著劑應(yīng)用范圍廣,具有初黏力大、黏結(jié)強度高等特...

  【概述】  氯丁膠(最初叫 duprene)是第一種被大量生產(chǎn)的合成橡膠化合物。氯丁膠(俗稱萬能膠)是中國大陸傳統(tǒng)大宗接著劑,此種接著劑應(yīng)用范圍廣,具有初黏力大、黏結(jié)強度高等特點,主要用于居家及公共設(shè)施的裝飾裝修、木器工業(yè)、制鞋工業(yè)等產(chǎn)業(yè)上。  氯丁膠 是杜邦公司發(fā)明的首例合成橡膠,可用于各種各樣的環(huán)境,例如 保溫潛水服、筆記本計算機、電絕緣材料和 汽車、風扇、傳送帶等。  【簡史】  氯丁膠是由杜邦科學家 Elmer K發(fā)明的。 伯勒屯 杜邦 實驗室由Fr.參加了一次演講。 朱利葉斯?亞瑟Nieuwland教授 化學 在 Notre Dame大學 。 Nieuwland的研究注重了 乙炔 化學,在工作期間,他生產(chǎn)了聯(lián)乙烯乙炔,變牢固入一有彈性復合相似于橡膠,當通過時的果凍 二氯化硫。在杜邦以后從大學購買了專利 權(quán)利, 華萊士Carothers 杜邦接收了Nieuwland的發(fā)現(xiàn)的商業(yè)發(fā)展與Nieuwland合作。 杜邦集中于monovinyl乙炔領(lǐng)域,并且研究反應(yīng)物質(zhì)與 氣體,制造 氯丁二烯.  1937年,首例合成橡膠Neoprene(氯丁膠)被杜邦公司發(fā)明。1957年拜耳公司推出快速結(jié)晶型氯丁膠。  【種類】  氯丁膠分為陰離子型和非離子型兩類。陰離子型氯丁膠有多種型號,供各種膠黏用途選用。非離子型是氯丁二烯和甲基丙烯酸的共聚物,穩(wěn)定性好,有羧基官能團。膠黏劑配方中加入抗氧劑(防老劑264或2246等)、金屬氧化物(ZnO)、樹脂(萜烯酚醛、苯并呋喃-茚樹脂、萜烯樹脂、松香脂等)、填料等成分,根據(jù)需要還可加入抗泡劑、增稠劑等。  【性質(zhì)】  單體:無色、易揮發(fā)、有麻醉性和毒性的液體;微溶于水,可溶于很多有機溶劑;熔點為-130±2℃,沸點為59.4℃,20℃時相對密度為0.958 3。它具有共軛雙鍵的一般特性,雙鍵很活潑,容易發(fā)生加成和聚合反應(yīng)。其聚合速率比丁二烯高1000倍。  氯丁膠的結(jié)構(gòu)比較規(guī)整,又有極性較大的氯原子,故結(jié)晶性高,使其在室溫下就有較好的粘接性能和較大的內(nèi)聚強度,非常適 宜作膠粘劑,氯丁膠粘劑特性如下:  1.初始粘力大,大部分氯丁橡膠膠粘劑為室溫固化接觸型的, 涂膠于表面,經(jīng)適當晾置,合攏接觸后,便能瞬時結(jié)晶,有很大的初 始粘接力。  2.粘接強度高,強度建立的速度很快。  3.對多種材料都有較好的粘接性,所以氯丁橡膠膠粘劑也有“萬能膠”之稱。  4.耐久性好,具有優(yōu)良的防燃性、耐光性、抗臭氧性和耐大氣 老化性。  5.膠層柔韌,彈性良好,耐沖擊與振動。  6.耐介質(zhì)性好,有較好的耐油、耐水、耐堿、耐酸、耐溶劑 性能。  7.可以配成單組分,使用方便,價格低廉。  8.耐熱性較差,耐寒性不佳。  9.溶液型氯丁橡膠膠粘劑稍有毒性。  10.貯存穩(wěn)定性差,容易分層、凝膠、沉淀。  【生產(chǎn)】  氯丁膠均以乳液聚合法生產(chǎn),生產(chǎn)工藝流程多為單釜間歇聚合。聚合溫度多控制在40~60℃,轉(zhuǎn)化率則在90%左右。聚合溫度、最終轉(zhuǎn)化率過高或聚合過程中進入空氣(氧氣)均會導致產(chǎn)品質(zhì)量下降。生產(chǎn)中用硫磺-秋蘭姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)體系調(diào)節(jié)分子量。硫磺-秋蘭姆體系的主要缺點在于硫鍵不夠穩(wěn)定,這是影響貯存性的重要原因之一。若用硫醇調(diào)節(jié)分子量,則可改善此種性能。氯丁膠與一般合成橡膠不同,它不用硫磺硫化,而是用氧化鋅、氧化鎂等硫化。  【應(yīng)用】  氯丁膠黏劑內(nèi)聚強度高、耐熱、耐油、耐老化,對金屬、非金屬均有較好的黏合效果。用于木工、家具、制鞋、建筑、電子、輕紡、交通運輸、機械等部門。可制成接觸型膠黏劑。應(yīng)用拼混技術(shù)改性氯丁膠乳,用丙烯酸酯膠乳與非離子氯丁膠乳拼混制成的膠黏劑,性能與溶劑型氯丁膠黏劑相當。  它的化工惰性使它非常合適為工業(yè)應(yīng)用,例如 墊圈, 水喉和 腐蝕-抗性 涂層. 它可以使用作為基地為 膠粘劑噪聲隔離在力量 變壓器 設(shè)施,和作為在外在金屬盒保護內(nèi)容的填塞,當允許滑配合時。  氯丁膠,當以板料形式時,它的松軟一貫性地它難以折疊。  氯丁膠是常用的材料,它提供優(yōu)秀絕緣材料。 氯丁膠潛水衣通常是大約5毫米厚實的,和在中等價格范圍與更加便宜的材料比較例如 尼龍 并且橡膠。 然而,氯丁膠比適于吸入的織品較不昂貴的。  為潛水和 保溫保護應(yīng)用,空域在氯丁膠充滿 氮氣 為它的絕緣材料價值。 這也使材料相當輕飄飄,并且潛水者必須通過佩帶重量補嘗此。 厚實的潛水衣被做在他們的冷水保護的極端通常由7毫米做成厚實的氯丁膠。 值得注意的是,,因為氯丁膠包含空域,材料壓縮在水壓下,得到稀釋劑在更加了不起的深度。 如此一件7毫米氯丁膠潛水衣提供較少曝光保護在水的一百英尺以下比在表面。 最近前進在氯丁膠為潛水衣是“超級屈曲”結(jié)合的品種 斯潘德克斯彈性纖維 入氯丁膠為一種更加偉大的靈活性。  最近,以氯丁膠為粘接材料的包括筆記本計算機, iPod , 遙控器等。  【危害】  中國大陸生產(chǎn)的氯丁膠基本上為三苯(苯、甲苯、二甲苯)溶劑型,含有大量有害的有機物質(zhì)。由于氯丁膠中的溶劑往往會在使用過程中散發(fā)到空氣中,過量釋放的有害氣體嚴重污染環(huán)境,同時在裝飾裝修后會緩慢釋放有機氣體,亦將為人們的健康帶來危害。  最初氯丁膠所使用的溶劑是苯,溶解性極佳,膠粘劑的性能也較容易控制,但是苯的毒性相當大,在多次出現(xiàn)操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶劑。甲苯的毒性雖然比苯小多了,但如果措施不當仍可嚴重毒害操作者和污染環(huán)境。20世紀80年代,一度出現(xiàn)用汽油、乙酯等混合溶劑代替大部份甲苯或全部代替甲苯的研究,但因成本增加,膠粘性能不穩(wěn)定,刺激性氣味加重工人不樂意使用,加上當時的環(huán)保、勞動法規(guī)又沒有特別強調(diào)不許使用甲苯,因此,無苯系溶劑氯丁膠一直沒推廣開。20世紀90年代中期,在一些鞋類生產(chǎn)基地多次出現(xiàn)工人受“三苯”中毒,導致白血病甚至死亡的事故后,限制使用“三苯”膠的呼聲日趨強烈。  隨著環(huán)保要求日趨嚴苛,溶劑型接著劑的應(yīng)用亦受到日趨嚴格的法規(guī)規(guī)范,先進國家多已停止或限制使用含三苯溶劑型的氯丁膠,而轉(zhuǎn)為發(fā)展環(huán)保型接著劑。目前美國及西歐等先進國家的建材已超過90%達到“綠色”標準,但中國大陸尚低于5%,仍處于萌芽階段。部分歐洲國家規(guī)范室內(nèi)有毒氣體含量不應(yīng)超過0.15mg/m3。  目前中國大陸國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗檢疫總局即將頒布“室內(nèi)建筑裝飾裝修材料有害物質(zhì)限量”的強制標準中,對溶劑型接著劑三苯含量已作出限量規(guī)定,將限期強制執(zhí)行,因此開發(fā)、推廣和使用無公害、健康環(huán)保型合成接著劑已勢在必行。  2001年6月27日中國大陸國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗檢疫總局標準化司召開“制定《室內(nèi)建筑裝飾裝修材料(膠黏劑)有害物質(zhì)限量》國家強制性標準”會議。2001年11月28日在昆明召開的全國接著劑標準化技術(shù)委員會上,初審通過“室內(nèi)裝飾裝修材料(膠黏劑)有害物質(zhì)限量“的國家標準,對溶劑中有害物質(zhì)作出明確限量規(guī)定,其中苯被禁止在溶劑型氯丁膠中單獨應(yīng)用,其含量不得大于0.5g/Kg。此標準將于2002年7月1日起實施。  【市場】  中國大陸生產(chǎn)的氯丁膠基本上為三苯(苯、甲苯、二甲苯)溶劑型,含有大量有害的有機物質(zhì)。據(jù)中國接著劑工業(yè)協(xié)會向中國大陸國家石化局提出的《“十五規(guī)畫”建議書》中提供的統(tǒng)計數(shù)據(jù),1998年中國大陸氯丁膠及接枝膠產(chǎn)量21.86萬公噸,1999年產(chǎn)量20.5萬公噸,而2000年已降至17.8萬公噸。  由于氯丁膠技術(shù)簡單,技術(shù)水準低,生產(chǎn)廠家極為分散,管理水平不高,因此中國大陸鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)與民營企業(yè)所生產(chǎn)的產(chǎn)品,多數(shù)質(zhì)量不符合環(huán)保要求,未來將難以持續(xù)發(fā)展。隨著市場競爭日趨激烈、環(huán)境保護要求日漸嚴格、人民環(huán)保意識不斷提升和即將實施的“室內(nèi)建筑裝飾裝修材料(膠黏劑)有害物質(zhì)限量”標準等因素下,部分無競爭力的小企業(yè)預期將被淘汰。  據(jù)統(tǒng)計,1998年中國大陸有近100家、1999年有120余家接著劑制造廠停產(chǎn)。另一方面,三資企業(yè)相繼興起,國際著名企業(yè)紛紛搶灘中國大陸接著劑市場,據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,現(xiàn)有全球前10大接著劑生產(chǎn)廠商,就有6家在中國大陸投資,建立合資或獨資企業(yè),預期未來可能對中國大陸接著劑相關(guān)產(chǎn)業(yè)造成直接影響和沖擊。  在三苯溶劑型氯丁膠的使用歷史將要結(jié)束,無三苯溶劑型裝飾膠將被推出時。應(yīng)開發(fā)研制綠色產(chǎn)品,加大投資開發(fā)力度,實現(xiàn)接著劑產(chǎn)品的更新?lián)Q代,大力發(fā)展環(huán)保型合成接著劑。重點發(fā)展無三苯溶劑型氯丁膠的研究、開發(fā)、推廣、使用,加快淘汰含三苯溶劑型氯丁膠。

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