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三十烷醇 | 沉舟側(cè)畔千帆過,病樹前頭萬木春

作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時間:2023-02-14分類:膠粘劑瀏覽:240


導讀:三十烷醇是一種植物生長調(diào)節(jié)劑,也是一種動物用藥。1933年卡巴爾首先從苜蓿中分離出來,1974年Khanma等人從綠茶中鑒定出直鏈脂肪醇――1-三十烷醇〔CH3(CH2)28CH2...

三十烷醇是一種植物生長調(diào)節(jié)劑,也是一種動物用藥。1933年卡巴爾首先從苜蓿中分離出來,1974年Khanma等人從綠茶中鑒定出直鏈脂肪醇――1-三十烷醇〔CH3(CH2)28CH2OH〕,以后就稱其為“三十烷醇”。1975年里斯(S.K.Ries)在苜蓿葉片的粗提液中發(fā)現(xiàn)三十烷醇,本品常與高級脂肪酸結(jié)合成酯,普遍存在于蟲蠟或植物蠟中。一般是從蜂蠟、糠蠟或蔗蠟中提取,也稱蜂蠟醇。

海關(guān)商品編號:2905199010;CAS號:593-50-0

? ? ?1978年,廈門大學郭啟珍教授研究組成功從蜂蠟中國獲得三十烷醇結(jié)晶體。1987年,福建省農(nóng)科院、廈門大學等32個單位協(xié)作進行三十烷醇對茉莉花、瓠瓜的增產(chǎn)效果及其生理效應研究。這兩項成果均達到國際領(lǐng)先水平。接著又研究了三十烷醇在海藻上應用新領(lǐng)域。直到1993年“植物生長調(diào)節(jié)劑三十烷醇乳粉在海帶、紫菜上應用研究”課題,通過科技成果鑒定,該成果均達到國際領(lǐng)先水平。1996 年獲得國家科技進步二等獎。三十烷醇的增產(chǎn)效果得到肯定和確認。?

? ? ? 綜合我國多年的研究結(jié)果,使用本品需要重視方法和條件。如施藥濃度,要經(jīng)過試驗,根據(jù)作物品種、發(fā)育期、生長條件等不同而定,否則往往沒有增產(chǎn)效果,甚至造成減產(chǎn)。三十烷醇的質(zhì)量亦頗重要,產(chǎn)品中含有未被分離除去的二十八烷醇等高級偶數(shù)脂肪醇雜質(zhì),它們的存在對三十烷醇的活性有抑制作用。據(jù)有關(guān)部門規(guī)定,產(chǎn)品中三十烷醇的含量應≥95%,二十八烷醇的含量應≤5%。?

毒性及殘留狀況

????????三十烷醇多以酯的形式存在于多種植物和昆蟲的蠟質(zhì)中。對人畜和有益生物未發(fā)現(xiàn)有毒害作用。

????????在2018年我國第八屆全國農(nóng)藥登記評審委員會第九次會議上,根據(jù)《農(nóng)藥登記資料規(guī)定》等有關(guān)規(guī)定,豁免了三十烷醇(triacontanol)最大殘留限量。

????????據(jù)美國聯(lián)邦公報消息,2017年8月16日美國環(huán)保署發(fā)布通報,豁免三十烷醇(1-Triacontanol)在食品中的最大殘留限量。據(jù)了解,本次豁免申請由CH Biotech R&D, Co., LTD 公司按照美國《聯(lián)邦食品、藥品與化妝品法案》的要求提交。美國環(huán)保署就其毒理性、致癌性等方面對三十烷醇進行了風險評估。最后得出結(jié)論認為,三十烷醇對普通人群、嬰兒和兒童的健康無影響,因此當按照標簽說明和正確操作規(guī)范的要求使用時,豁免三十烷醇在食品中的最大殘留限量要求。

工業(yè)上合成

????????工業(yè)上用十二烷二酸為原料,采用氯化烷基鋅法,或由十六烯經(jīng)復分解反應及鋯氫化反應,可合成得到本品。蜂蠟中含有較多的三十烷醇成分。從蜂蠟中提制三十烷醇是先與酒精加熱萃取,接著用氫氧化鈉進行皂化,然后將其不皂化物溶于熱戊醇和濃鹽酸溶液中,冷卻析出以三十烷醇為主的固體,選用適宜溶劑進行分步結(jié)晶和活性炭脫色,即可得白色鱗片狀晶體產(chǎn)品。

國內(nèi)登記狀況

? ? ? ? 由于三十烷醇原藥幾乎不溶于水,劑型是決定藥效高低的重要因素之一。Ries研究三十烷醇最早采用乳劑,把原藥用有機溶劑溶解后,加入一定量的乳化劑,然后用水稀釋到一定的濃度使用。但是乳劑的缺點是分散度較差,容易出現(xiàn)乳析沉淀。國外后來又陸續(xù)提出了三十烷醇的丙酮劑型、膠體劑型等,但因為乳化劑的影響或是顆粒分散性問題影響藥效而沒有得到發(fā)展。國內(nèi)有廈門大學和福建農(nóng)科院等單位合作采用CD分子包衣技術(shù)研制三十烷醇乳粉,使三十烷醇劑型取得重大進展,具有效果穩(wěn)定,長期貯存不變質(zhì),貯運方便等優(yōu)點。使得三十烷醇的應用得到了發(fā)展。

在國內(nèi)20世紀80年代,應用面積廣大,是植物生長調(diào)節(jié)劑中少有的。后來由于推廣的偏差,造成市場的萎縮。近些年來國內(nèi)又開始再推廣。目前國內(nèi)推廣主要是四川國光在進行推廣等,目前比較多使用在蘑菇的增產(chǎn)上,蔬菜的抗病毒上,以及果樹的增產(chǎn)及上色方面如冬棗等。

????????目前國內(nèi)登記情況如下(截止2019年10月17日)

????????當前三十烷醇共有17個產(chǎn)品登記,其中,原藥產(chǎn)品登記企業(yè)有2個,制劑產(chǎn)品15個,包括微乳劑產(chǎn)品6個,可濕性粉劑產(chǎn)品2個,可溶液劑1個,可溶粉劑1個,懸浮劑1個,水乳劑2個,乳油1個,水分散粒劑1個。

作用機理及效果

三十烷醇對很多作物(水稻、番茄、黃瓜、玉米、大豆、大麥、小麥、胡蘿卜、甜菜、菜豆等)及一些花卉的生長和產(chǎn)量都有不同程度的促進和提高,實驗室分析表明,其生理效應表現(xiàn)在:

? ? (1)促進細胞分裂和細胞伸長,增加植物細胞的鮮重和數(shù)目,增加植物體內(nèi)還原糖、自由氨基酸、可溶性氮及還原氮的水平;

? ? (2)提高植物體內(nèi)五種酶:多酚氧化酶、6-硫酸葡萄糖酸脂脫氫酶、異檸檬酸脫氫酶、淀粉磷酸化酶和磷酸丙酮酸羧化酶的活性,從而促進體內(nèi)淀粉轉(zhuǎn)化為糖的過程;

? ? (3)可減輕分子氧對光合作用的抑制,加強光合作用及光合產(chǎn)物的移動等。

? ? 植物對三十烷醇的反應十分迅速。玉米幼苗在用三十烷醇處理后,10分鐘內(nèi)即可測得干重的增加;水稻幼苗在處理4分鐘后,即可觀測到還原糖和自由氨基酸含量 的增加。這樣快速的反應和三十烷醇在植物體內(nèi)的迅速吸收和轉(zhuǎn)運有關(guān)。在機理方面,推測與其對酶的活化效應及對膜特性的影響有關(guān),從而觸發(fā)了一系列的反應過程。

下圖是在300 das下研究了五種濃度三十烷醇(tria)(10C0、10C8、10C7、10C6和10C5?M)對咖啡番瀉葉總蒽醌苷含量和番瀉葉苷含量的影響(三次重復的平均值)。誤差線(-)顯示se (naeem等人,2010年)。

在松菇生料栽培中,添加3 mg/kg三十烷醇,可比對照提前3d出菇,增產(chǎn)35.9%,菇體亦較大,同時可有效抑制雜菌污染。

在杏樹上使用三十烷醇下凈光合速率1.0ppm>0.5ppm>0.3ppm>0.1 ppm>CK>3.0ppm,說明三十烷醇在隨著農(nóng)提高促進光合作用,在高濃度下表現(xiàn)出抑制作用。

溫室盆栽草莓不同濃度三十烷醇(TA)對草莓光合特性的影響.結(jié)果表明:TA處理5 d后,能顯著的提高草莓的光合作用.與對照相比,草莓葉片的凈光合速率(Pn)表現(xiàn)為在低濃度(≤0.1 g/L)時受到促進作用,在高濃度(≥1 g/L)時受到抑制作用。

與蕓苔素內(nèi)酯的區(qū)別

????蕓薹素內(nèi)酯葉面噴施對葉片葉綠素含量的影響小于三十烷醇,但其保持較高葉綠素水平的時間相對較長。說明三十烷醇葉面噴施對葉綠素含量的促進有即時效應,而蕓苔素內(nèi)酯的促進作用較為平緩,但作用持久,對延緩葉片衰老更為有利。

部分專利

應用技術(shù)

? ? ?三十烷醇的使用在個種作物上均有使用,目前在大田,果園上均有使用,在食用菌上也是使用比較多的。

注意:三十烷醇使用量較大或純度不高時,會導致苗期葉鞘彎曲,根部畸形,成株則導致幼嫩葉片卷曲。

Tips:?在生產(chǎn)應用上,三十烷醇還存在效果不穩(wěn)定的問題,其不穩(wěn)定的原因有以下幾方面:

????(1) 自然界中三十烷醇普遍存在,但應用的施用量相對很少,施用方法和植物體內(nèi)的吸收利用率就會成為影響效果的關(guān)鍵。

????(2) 自然界廣泛存在許多化合物,如二十八烷醇、酞酸脂都會抑制三十烷醇的效應。若將三十烷醇的純度提高到99.79%,則可減少其他成分的干擾,而顯著增進其效應;另外,應用過程中避免使用聚氯乙烯材料制成的容器或管道,因酞酸脂是該材料生物增塑劑。

?????(3) 三十烷醇的水溶性極低,應選擇適宜的配方,特別應注意在配方中加入輔助劑不影響到三十烷醇的活性。

部分國外包裝

國內(nèi)部分包裝

參考資料

1. Bittender, H.C.; Dilley, D.A.; Wert, V. and Ries, S.K.: Environmental Parameters Affecting Dark Response of Rice Seedlings (oryza sativa L) to Triacontanol. Plant Physiol. 61:851-854, 1978

2.M. Naeem , M. Masroor A. Khan & Moinuddin (2012) Triacontanol: a

potent plant growth regulator in agriculture, Journal of Plant Interactions, 7:2, 129-142

3.李玲、肖浪濤、譚偉明? 現(xiàn)代植物生長調(diào)節(jié)劑技術(shù)手冊? ?北京:化學工業(yè)出版社? 2018年

4.孔慶環(huán) 溫魯 朱壽榮 張萍 劉艷文 翁梁,三十烷醇在松菇生料栽培中的增產(chǎn)效應,江蘇農(nóng)業(yè)科學,2006, (6):353-355

標簽:木春前頭三十十六烯生產(chǎn)


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