一、酚氰廢水的危險特性？

屬于危廢。酚氰廢水是煤焦化過程中產生的含有酚、氰、硫化物和油類的廢水。

煤氣終冷的直接冷卻水、粗苯加工的直接蒸汽冷凝分離水、精苯加工過程的直接蒸汽冷凝分離水；焦油精制加工過程的直接蒸汽冷凝分離水、洗滌水，車間或設備清洗水等。此類廢水與焦化過程中產生的剩余氨水一起稱為酚氰廢水，屬于危廢，對自然環境有害。

二、關于三聚氰胺~~~

熔點345℃(分解)，密度1.573克／厘米3 (16℃)。微溶于水和熱乙醇。工業上三聚氰胺由雙氰(酰)胺與氨在高溫下反應或由尿素直接在高溫高壓下制得，后者成本低，較多采用，三聚氰胺與甲醛縮合可制得三聚氰胺甲醛樹脂，此外三聚氰胺也用作合成藥物的中間體。

化學性質

三聚氰胺呈弱堿性（pKb=8），可與多種酸反應生成三聚氰胺鹽。遇強酸或強堿水溶液水解，胺基逐步被羥基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，進一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。

主要用途

（1）裝飾面板：可制成防火、抗震、耐熱的層壓板，色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板，作飛機、船舶和家具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。

（2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作為高級熱固性涂料、固體粉末涂料的膠聯劑、可制作金屬涂料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。

（3）模塑粉：經混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料，無度、抗污，潮濕時仍能保持良好的電氣性能，可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛生潔具和仿瓷餐具，電器設備等高級絕緣材料。

（4）紙張：用乙醚醚化后可用作紙張處理劑，生產抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。

（5）三聚氰胺－甲醛樹酯與其他原料混配，還可以生產出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。

生物學毒性

目前三聚氰胺被認為毒性輕微，大鼠口服的半數致死量大于3克/公斤體重。據1945年的一個實驗報道：將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒有觀察到明顯的中毒現象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統的損害，膀胱、腎返前盯部結石，并可進一步誘發膀胱癌。然而，2007年美國寵物食品污染事件的初步調查結果認為：摻雜了≤6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導致中毒的原因，為上述毒性輕微的結論畫上了問號。但為安全計，一般采用三聚氰胺制造的食具都會標明“不可放進微波爐使用”。

CAS No.： 108-78-1

假蛋白原理:

三聚氰胺的最大的特點是含氮量很高（66％），加之其生產工藝簡單、成本很低，給了摻假、造假者極大地利益驅動，有人估算在植物蛋白粉和飼料中使蛋白質增加一個百分點，用三聚氰胺的花費只有真實蛋白原料的1/5。所以“增加”產品的表觀蛋白質含量是添加三聚氰胺的主要原因，三聚氰胺作為一種白色結晶粉末，沒有什么氣味和味道，摻雜后不易被發現等也成了摻假、造假者心存僥幸的輔助原因。

1994年國際化學品安全規劃署和歐洲聯盟委員會合編的《國際化學品安全手冊》第三卷和國際化學品安全卡片也只漏和說明：長期或反復大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產生影響，導致產生結石。

你發問的原因是三鹿的奶粉事件吧，這與三聚氰胺的假蛋白原理有關：不是出售牛奶的奸商利用它增加摻水牛奶的表觀蛋白質含量，就是三鹿生產過程中牛奶被污染，甚至是三鹿利用它降低悔轎成本。總之，如果你用著三鹿的奶制品，建議馬上停用（不是扔掉，我當時憤怒了；）并留下來，有發票的更好（不過人們八成扔了吧），一出問題，不要對三鹿客氣。如果有小孩用了，一定要小心，發現不正常的現象立刻要上醫院檢查。最后，祝你身體健康，并一起鄙視那些草菅人命的人渣。...用藥混在一起他變色就是有

三、三聚氯氰和氨基反應

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三聚氯氰的應用

發布日期:2020/10/24 7:56:57

背景[1][2]

三聚氯氰具有強烈刺激性氯氣味的結晶。對皮膚有腐蝕性，對纖局眼有刺激性和催淚性。溶于無水乙醇、乙醚、氯仿、乙酸和丙烯腈，難溶于冷水。與水作用冷卻時緩慢，加熱時很快水解為氰尿酸和鹽酸，與濃硝酸和濃硫酸在室溫下作用部分轉化為氰尿酸，與醇鈉作用得正氰尿酸的三酯，也能與氨、胺、酚等起作用。

三聚氯氰儲存過程中經常會因遇潮水解釋放出酸性氣體而具有較強的刺激性氣味。該產品結構上有三個活潑的氯原子，能夠與-OR，-SR，-NRR’等多種活性基團發生取代反應，因此被廣泛用于農藥、熒光增白劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、表面活性劑、染料和阻燃劑等的合成中，其應用涉及農藥、洗滌、印染、造紙、紡織、塑料等多個行業，與人們的生活存在著密不可分的聯系。

我國三聚氯氰發展的首要任務是要進行技術提升。目前工業化合成技術主要有 法和氫氰酸法，國內主要采用法合成，而國外主要采用技術更為先進、更經濟、更易于規?；臍淝杷岱ㄉa，目前國內科研機構應與生產廠家聯手，盡快攻克氫氰酸合成三聚氯氰技術，即使一時不能解決所有難題，也可以走引進與自行開發相結合的道路，為引進技術做好鋪墊，盡快使氫氰酸法合成三聚氯氰路線在國內工業化生產。目前國內三聚氯氰裝置規模太小，生產廠家眾多，良莠不齊，許多企業生產規模極小，環境污染嚴重，因此要加快產業結構調整，有實力的企業應加快規模生產步伐，通過市場競爭盡快淘汰小規模生產裝置。

應用[3][4]

1. 在農藥合成方面的應用

在三聚氯氰的市場消費結構中，均三嗪類農藥占據重要地位。在我國，三聚氯氰需求量70％ 左右用于合成三嗪類農藥，而在三嗪類農藥品種中，均三嗪類除草劑是消費主體。據統計，目前上市的三嗪類除草劑共有9個品種，分別是阿特拉津、特丁津、西瑪津、莠 滅 凈、撲草凈毀襪讓、氰草津、特丁凈、西草凈、三氟嗪草胺和異戊凈。均三嗪類除草劑多為成熟產品，市場銷售額比較穩定。

2010年均三嗪類除草劑全球場銷售6.03億美元，而其中阿特拉津的銷售額就達到了3.70億美元，其次分別為特丁津和撲草凈，二者銷售額分別為0.70億和0.65億美元。盡管阿特拉津上市已經達到近60年，而且受到新除草劑的影響，但由于該產品低毒、使用成本低等優點而成并且會在未來的除草劑市場中占據一定的地位。此外，隨著三嗪類除草劑在非農領域的應用開發，一些老的品種也在一定程 度上煥發新的生命力，如特丁津可作為藻類生長抑制劑而添加在艦船表面涂料中，在很大程度上延長了三嗪類除草劑產品的生命周期。以三聚氯氰為原料合成的主要活性單體結構如下 ：

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2. 在熒光增白劑中的應用

除了除草劑之外，熒光增白劑在三聚氯氰產業鏈中也有著舉足輕重的地位，而且隨著人們生活水平的提高，對于熒光增白劑的需求和品質提出了更高的要求。熒光增白劑主要是通過吸收太陽光線中肉眼不可見部分的好前波長的紫外線，之 后再發射出肉眼可見的藍光或藍紫光，通過光學互補原理，使經過熒光增白劑 處 理的衣物、紙張、涂料、油墨、相紙等更白、更艷、更亮。

目前市場上的熒光增白劑產品主要有二苯乙烯類、苯并惡唑類、香豆素類、萘酰亞胺類和吡唑啉等5大類，其中應用最為廣泛的是三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑。在該類產品中，通過三聚氯氰，將DSD酸和不同的取代基團連接在一起。目前已經發現的具有 商 業價值的品種包括VBU、VBA、CXT、BBU等50余種雙三嗪氨基二苯乙烯型熒光增白劑，占總熒光增白劑種的50％ 左右，而且其中約90％以上的品種為水溶性的，不僅價格低廉，而且處理工藝簡單，被市場廣泛認可。

除此之外，還 有 含三嗪基的香豆素類產品如SFG、增白劑355，以及改進的三嗪氨基二苯乙烯型增白劑 BR、HL等品種，雖然品種較三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑品種少很多，但由于性能更加優良而擁有特定的市場應用。

3. 在光穩定劑中的應用

光穩定劑是一種高分子材料添加劑，通過捕獲游離基分解過氧化物并轉移激發態能量而提升聚合物耐老化性能的高效紫外線吸收劑。通常由三聚氯氰連接受阻胺而得到，目前性能最好的受阻胺性光穩定劑為GW-944，并以此結構為基礎，通過取代基的替換合成了一些其他結構的光穩定劑并進行了研究，如采用受 阻胺類光穩定劑單體4-羥基－四甲基哌啶或者4-氨基－四甲基哌啶對三嗪環進行修飾以提高產品性能等，也是三聚氯氰市場結構中不可或缺的組成部分。

4. 在紫外線吸收劑中的應用

紫外光吸收劑，是一類特殊的光穩定劑，主要有二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類等，紫外線吸收劑通過吸收紫外光使本身由基態進入激發態，之后逐漸躍遷回到基態并以可見光或熱輻射等形式將能量釋放出來，通過這種式，可以減少高分子材料在被紫外光照射后發生的自由基氧化、還原等，達到保護高分子材料的外觀和使用性能的目的。

三嗪類紫外線吸收劑是近年來發展起來的、吸收效率最高的紫外光吸收劑，該類產品通常具有酚羥基，且酚羥基與三環的氮原子形成 分子內氫鍵，通過氫鍵的形成和斷裂達到吸收紫外光的目的。產品廣泛應用于食品和日化品的包裝、紡織品、纖維、塑料、涂料等行業，尤其是用于汽車涂層方面，效果要遠優于其他類型的紫外線吸收劑。該類化合物的的合成通常經過至少一次的格氏偶聯以及傅克烷基化反應在三嗪環上連接上含酚羥基的官能團，之后通過不同的醚化修飾得到性能各異的目標產物。

5. 在其他方面的應用

除上述應用外，三聚氯氰在其他很多行業都有著廣泛應用，如合成活性染料 黃145、167、176，活性染料紅。采用三聚氯氰和苯基次磷酸酯等為原料合成如三嗪三苯基次膦酸丙酯、乙酯等多種阻燃劑以及用于土壤修復的重金屬捕捉劑TMT-3Na等。

制備[5]

三聚氯氰文獻報道方法很多，但是工業化生產方法主要有氫氰酸法和法。

1.法

世界先進國家大多數采用氫氰酸工藝路線，即用液態氫氰酸和氯氣在反應器中進行氣一液反應，產生出的氯氰氣體，經過洗滌和精餾，以氣態進入裝有催化劑的固定床的聚合反應器中產生三聚氯氰氣體，再進入凝化器得到產品，尾氣經過處理后排放。由氯氰混合制備三聚氯氰的方法有液相法、加壓法和常壓氣相法三種。

液相法是最初的工業化方法，由于在液相下進行聚合，因此反應過程容易控制，但是產品中含有四聚、六聚物等雜質，需要精制，收率低，成本高，因此在國外已經遭到淘汰。加壓法，反應溫度高達 450qC、壓 力 1.989 .8M Pa，反應條件苛刻，而且對設備腐蝕強，產品的后處理比較復雜，因此限制了它的發展。

常壓氣相法，將經過充分干燥的氰化氫和氯氣按比例(氯過量)混合，預熱，進入聚合器，采用活性炭 (或硅膠、沸石為載體的氯化銅或亞鐵氯化銅) 為催化劑，控制反應溫度 380℃的氣相條件下進行聚合反應，聚合后的產物，經過干燥、冷風冷卻結晶得到產品。氯氰合成與氯氰聚合在一個反應器完成，也以在兩個反應器內完成。后者尚可以回收部分氯氰，返回聚合反應器聚合，這樣一步法省卻了氯氰精制工序，從而簡化 了設備，縮短了反應周期，收率在 86％以上。

常壓法產品質量、收率、生產成本等各項指標都優于其他方法，并且易于規模化生產，因此國外常壓氣相法發展較快，目前已成為國外主要的合成路線。但是該法也存在一些缺點如生產溫度高、存在一定危險，產品質量有待提高。

2. 法

以和氯氣為原料，合成氯氰，再經過氣相催化聚合制備三聚氯氰。具體工藝過程，將罐區送來的3 溶液配制成 15％的水溶液，同氯氣按比例混合經過特制的噴嘴進入氯氰反應器，生成氯氰單體，經第一冷卻器及第一分離器冷卻脫水，再經第二冷卻器及第二分離器冷卻脫水后進入干燥器，進一步脫水干燥；然后進入聚合反應器生成氣態三聚氯氰，經結晶在0.5℃的冷空氣下生成粉末狀的固體三聚氯氰產品。

氯化反應的廢液中含有一定的氯氰，進入解析釜加熱至90~100~C，解析出的氯氰單體回到反應釜，解析廢液送污水處理；尾氣經過撲集器、尾氣吸收塔用堿吸收處理后，經尾氣風機送人煙囪排出。該路線生產技術成熟、產品質量較好，但是三廢污染嚴重，僅適合小批量生產，而且路線冗長，收率低和生產成本高。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] 呂詠梅. 三聚氯氰合成, 應用與市場分析[J]. 中國氯堿, 2002 (11): 14-16.

[3] 楊國忠, 郭婷婷, 時葉強. 三聚氯氰的應用及合成工藝進展[J]. 精細與專用化學品, 2016 (9): 36-38.

[4] 伏宏彬. 三聚氯氰在精細化工領域中的運用[J]. 成都紡織高等?？茖W校學報, 2002, 19(2): 19-22.

[5] 秦偉程. 三聚氯氰合成, 應用與市場分析[J]. 化工中間體, 2002 (20): 16-18.

標簽：三聚氯氰氨基反應