聚合物的玻璃化轉變是否是熱力學相變?為什么?
作者:訪客發布時間:2021-10-29分類:無機化工瀏覽:193
不是,自由體積理論認為:玻璃化溫度為自由體積達到某一臨界值的溫度;有熱力學理分析:在玻璃化轉變時體系的吉布斯自由能的二階偏導不連續,因此夜場誤認為是熱力學相變;用動力學理論最有力的證明是:聚合物的體積-溫度曲線轉折點的位置(即玻璃化溫度)與冷卻速度(或升溫速度)有關,但真正的熱力學轉變溫度是與過程無關的;
高分子化合物簡稱高分子,又叫大分子,一般指相對分子質量高達幾千到幾百萬的化合物,絕大多數高分子化合物是許多相對分子質量不同的同系物的混合物,因此高分子化合物的相對分子質量是平均相對分子量。高分子化合物是由千百個原子以共價鍵相互連接而成的,雖然它們的相對分子質量很大,但都是以簡單的結構單元和重復的方式連接的。
高分子化合物(又稱高聚物)的分子比低分子有機化合物的分子大得多。一般有機化合物的相對分子質量不超過1000,而高分子化合物的相對分子質量可高達104~106萬。由于高分子化合物的相對分子質量很大,所以在物理、化學和力學性能上與低分子化合物有很大差異。
高分子化合物的相對分子質量雖然很大,但組成并不復雜,它們的分子往往都是由特定的結構單元通過共價鍵多次重復連接而成。
同一種高分子化合物的分子鏈所含的鏈節數并不相同,所以高分子化合物實質上是由許多鏈節結構相同而聚合度不同的化合物所組成的混合物,其相對分子質量與聚合度都是平均值。
高分子化合物幾乎無揮發性,常溫下常以固態或液態存在。固態高聚物按其結構形態可分為晶態和非晶態。前者分子排列規整有序;而后者分子排列無規則。同一種高分子化合物可以兼具晶態和非晶態兩種結構。大多數的合成樹脂都是非晶態結構。
不是,自由體積理論認為:玻璃化溫度為自由體積達到某一臨界值的溫度;有熱力學理分析:在玻璃化轉變時體系的吉布斯自由能的二階偏導不連續,因此夜場誤認為是熱力學相變;用動力學理論最有力的證明是:聚合物的體積-溫度曲線轉折點的位置(即玻璃化溫度)與冷卻速度(或升溫速度)有關,但真正的熱力學轉變溫度是與過程無關的;總之玻璃化轉變不是熱力學相變!
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