我們還是要考慮一下拉烏爾定律，我們知道分配系數(shù)與待測組分的蒸汽壓和待測組分在系統(tǒng)中的活度系數(shù)有關(guān)

活度系數(shù)的大小與目標(biāo)組分——樣品的分子間作用力有關(guān)，樣品組成（如添加電解質(zhì)或非電解質(zhì)）的變化，會影響頂空的分配系數(shù)。

那么在在采用外標(biāo)或者內(nèi)標(biāo)法定量時，一定要保證標(biāo)準(zhǔn)樣品和待測樣品基質(zhì)的相同或相近。

例如食用油中溶劑殘留的頂空分析，標(biāo)品使用了空白食用油，使標(biāo)準(zhǔn)樣品的基質(zhì)與待測樣品相同。

飲用水、酒精飲料等水基質(zhì)樣品的情況也比較類似，容易得到相近或相同的樣品基質(zhì)，然而這種容易重現(xiàn)基質(zhì)情況并不太多。例如血液、牛奶等樣品，基質(zhì)較為復(fù)雜，目標(biāo)組分與樣品間存在較為復(fù)雜的分子間作用，導(dǎo)致其分配系數(shù)與水溶液狀態(tài)下相比有較大差異。那么在配制標(biāo)準(zhǔn)樣品時，就需要考慮到基質(zhì)的問題，不應(yīng)當(dāng)采用純水作為標(biāo)準(zhǔn)樣品的溶劑。

即使表面上物理性質(zhì)均一的樣品也存在這個問題，例如聚合物或者無機鹽的溶液樣品。

如果頂空體系中存在不溶解的固體，那么目標(biāo)組分將會在氣-液-固三相間發(fā)生分配，標(biāo)準(zhǔn)樣品的處理就會更為復(fù)雜。

基質(zhì)的處理方法：

稀釋、基質(zhì)添加電解質(zhì)或非電解質(zhì)、調(diào)節(jié) pH 值、粉粹和浸潤固體樣品都是常用的抑制基質(zhì)效應(yīng)的方法。

稀釋樣品可以減小待測樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品性質(zhì)間的差異，是比較常用的方法，不過需要注意稀釋會導(dǎo)致分析靈敏度的降低。

公安部標(biāo)準(zhǔn)《GA/T 842-2019 血液酒精含量的檢驗方法》中即采用了稀釋的辦法，取樣

0.1mL 血液，加入 0.5mL 內(nèi)標(biāo)儲備液，用以減弱血液和標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的性質(zhì)差異。

煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《YC 207-2013 煙用紙張中溶劑殘留的測定 頂空-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法 》中，標(biāo)準(zhǔn)品采用了空白紙張加溶劑的辦法，使得標(biāo)準(zhǔn)樣品與待測樣品狀態(tài)一致，此外加入三乙酸甘油酯也可以縮短頂空平衡時間。

另外可以考慮采用標(biāo)準(zhǔn)加入法定量，可以更好的解決基質(zhì)問題。

標(biāo)簽：基質(zhì)抑制效應(yīng)