1. 什么是配位聚合？
是指烯類單體的碳－碳雙鍵首先在過(guò)渡金屬引發(fā)劑活性中心上進(jìn)行配位、活化，隨后單體分子相繼插入過(guò)渡金屬－碳鍵中進(jìn)行鏈增長(zhǎng)的過(guò)程。
鏈增長(zhǎng)反應(yīng)可表示如下：

鏈增長(zhǎng)過(guò)程的本質(zhì)是單體對(duì)增長(zhǎng)鏈端絡(luò)合物的插入反應(yīng)

2. 配位聚合的特點(diǎn)
單體首先在過(guò)渡金屬上配位形成絡(luò)合物
證據(jù)：乙烯和Pt、Pd生成絡(luò)合物后仍可分離 制得了4-甲基-1-戊烯－VCl3的絡(luò)合物
反應(yīng)是陰離子性質(zhì)
間接證據(jù)：
-烯烴的聚合速率隨雙鍵上烷基的增大而降低

直接證據(jù)：
用標(biāo)記元素的終止劑終止增長(zhǎng)鏈
得到的聚合物無(wú)14C放射性，表明加上的是H＋，而鏈端是陰離子，因此，配位聚合屬于配位陰離子聚合
增長(zhǎng)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)四元環(huán)的插入過(guò)程

插入反應(yīng)包括兩個(gè)同時(shí)進(jìn)行的化學(xué)過(guò)程：
單體的插入反應(yīng)有兩種可能的途徑
> 一級(jí)插入

不帶取代基的一端帶負(fù)電荷，與過(guò)渡金屬相連接，稱為一級(jí)插入
> 二級(jí)插入

帶有取代基一端帶負(fù)電荷并與反離子相連，稱為二級(jí)插入

兩種插入所形成的聚合物的結(jié)構(gòu)完全相同，但研究發(fā)現(xiàn)：丙烯的全同聚合是一級(jí)插入，丙烯的間同聚合卻為二級(jí)插入。
幾種聚合名稱含義的區(qū)別
> 配位聚合、絡(luò)合聚合
在含意上是一樣的，可互用。一般認(rèn)為，配位比絡(luò)合表達(dá)的意義更明確，配位聚合的結(jié)果：可以形成有規(guī)立構(gòu)聚合物；也可以是無(wú)規(guī)聚合物。
> 定向聚合、有規(guī)立構(gòu)聚合
這兩者是同意語(yǔ)，是以產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)定義的，都是指以形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主的聚合過(guò)程。
乙丙橡膠的制備采用Z－N催化劑，屬配位聚合， 但結(jié)構(gòu)是無(wú)規(guī)的，不是定向聚合。

3. 配位聚合引發(fā)劑與單體
引發(fā)劑和單體類型
-烯烴 有規(guī)立構(gòu)聚合
Ziegler-Natta引發(fā)劑 有規(guī)立構(gòu)聚合
環(huán)烯烴
-烯丙基鎳型引發(fā)劑：專供丁二烯的順、反1,4聚合
烷基鋰引發(fā)劑（均相）

標(biāo)簽：配位聚合物特征