雙向拉伸聚苯乙烯(BOPS)片材的加工工藝是什么?
作者:化工綜合網(wǎng)發(fā)布時(shí)間:2023-06-30分類:無(wú)機(jī)化工瀏覽:179
雙向拉伸聚苯乙烯板(片)材代號(hào)為BOPS,是采用特定的通用型聚苯乙烯樹脂吸塑包裝擠出成型厚片之后,再于縱向和橫向分別拉伸2.5~3倍后而制得的一種塑料板(片)材。雙向拉伸聚苯乙烯板(片)材在制造過(guò)程中,聚苯乙烯的大分子鏈因拉伸產(chǎn)生高度的定向排列,客服了普通聚苯乙烯制品性能上的重大缺點(diǎn)—脆性,強(qiáng)度性能進(jìn)一步提高。
并且同時(shí)保有普通聚苯乙烯制品高透明、無(wú)毒、保香等一般特性,是一種很有發(fā)展前途的較新的塑料包裝材料,自20世紀(jì)90年代初期有關(guān)資料提供的數(shù)據(jù),雙向拉伸聚苯乙烯的經(jīng)濟(jì)性,已達(dá)到和聚氯乙烯板(片)材、聚丙烯板(片)材和聚酯板(片)材相抗衡的水平。
順丁橡膠生產(chǎn)流程簡(jiǎn)述?
順丁橡膠的生產(chǎn)工序包括:催化劑、終止劑和防老劑的配制計(jì)量,丁二烯聚合,膠液凝聚和橡膠的脫水干燥。其聚合幾乎都采用連續(xù)溶液聚合流程,聚合裝置大都用3~5釜串聯(lián),單釜容積為12~50m。
所用溶劑和所得產(chǎn)物隨催化劑不同而異:
①用丁基鋰為催化劑生產(chǎn)順丁橡膠,多以環(huán)己烷(或己烷)作溶劑。這種聚合體系的催化活性高,工藝簡(jiǎn)單,反應(yīng)容易控制;但所得順丁橡膠的順式1,4含量低,分子量分布窄,不易加工,硫化后的順丁橡膠的物理性能較差,一般只與聚苯乙烯樹脂混煉作改性樹脂。
在現(xiàn)有技術(shù)中,以多釜串聯(lián)工藝路線生產(chǎn)的順丁橡膠膠液中除了含有聚丁二烯以外,尚含有溶劑和未反應(yīng)的丁二烯單體,必須再經(jīng)過(guò)凝聚、干燥等工序才能得到高純度的順丁橡膠產(chǎn)品。
溴化聚苯乙烯的制備
國(guó)外對(duì)溴化聚苯乙烯的研究和應(yīng)用較早,合成工藝較為成熟,20世紀(jì)80年代美國(guó)Ferro公司和Great Lake公司率先實(shí)現(xiàn)了溴化聚苯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。Great Lake公司和Ferro公司分別代表著兩種不同的溴化聚苯乙烯合成工藝。Great Lake公司是以苯乙烯為原料,將其溴化制得溴化苯乙烯單體,然后將單體聚合得到的是聚溴化苯乙烯(PBS),美國(guó)專利5369202提供了其聚溴化苯乙烯商品PDBS-80的合成方法,Great Lake公司的合成路線是先溴化再聚合,這樣避免了溴化劑在主鏈上的鹵代反應(yīng),因而制得的聚溴化苯乙烯的熱穩(wěn)定性極佳,作為阻燃劑與被阻燃基材熔融共混時(shí),基本不會(huì)釋放出腐蝕性的鹵化氫氣體,不會(huì)對(duì)操作人員和操作設(shè)備造成損害。而且,聚溴化苯乙烯產(chǎn)品色澤優(yōu)良、白度高,作為一種添加劑,其顏色越淺,則應(yīng)用范圍越廣泛。另外,可以通過(guò)先制得溴化苯乙烯單體,然后與具有其他官能團(tuán)的單體共聚,以改善共聚物與某些樹脂的相容性,提高流動(dòng)性,并防止材料起泡。但是該合成路線的缺點(diǎn)在于,合成路線過(guò)長(zhǎng),合成工藝復(fù)雜,對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的要求較高,導(dǎo)致產(chǎn)品成本上升,生產(chǎn)周期較長(zhǎng),降低了其市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。其次,三溴苯乙烯單體的反應(yīng)活性很高,使得聚合反應(yīng)難以控制,因而一般采用二溴苯乙烯用于聚合,導(dǎo)致聚合后產(chǎn)品溴含量不高,為60%左右。要達(dá)到相同的阻燃效果,需要添加更多的量,對(duì)被阻燃材料的原有性能有更大影響,也增加了阻燃成本。
Ferro公司則是采用溴化劑將聚苯乙烯直接溴化的合成路線,美國(guó)專利4352909提供了該公司牌號(hào)為Pyro-Chek68PB的溴化聚苯乙烯的合成方法,F(xiàn)erro公司的合成工藝簡(jiǎn)單,技術(shù)要求不高,使用的原料都是商業(yè)化產(chǎn)品,生產(chǎn)成本較低,因而國(guó)內(nèi)研究者和生產(chǎn)廠家大多數(shù)采用此種方法制備溴化聚苯乙烯。溴化所用的聚苯乙烯可以直接采用市售的聚苯乙烯,也可以采用回收的聚苯乙烯泡沫塑料,既實(shí)現(xiàn)了廢舊聚苯乙烯的再次利用,又節(jié)約了成本。該工藝可以達(dá)到較高的溴化度,苯環(huán)上最多能發(fā)生三溴取代,制得溴化聚苯乙烯產(chǎn)品的溴含量可達(dá)70%,因而能以較少的添加量取得理想的阻燃效果,不但節(jié)約成本,而且對(duì)被阻燃基材的影響也會(huì)相對(duì)減小。 雖然該合成方法存在諸多優(yōu)點(diǎn),但是最主要問(wèn)題在于,溴化劑在聚苯乙烯的苯環(huán)上發(fā)生親電取代的同時(shí),也會(huì)在主鏈上發(fā)生少量的自由基取代。以Pyro-Chek68PB為例,主鏈鹵代量(以HBr計(jì))可達(dá)5000~6000ppm。主鏈上的鹵代,不僅對(duì)產(chǎn)品的顏色產(chǎn)生不良影響,而且會(huì)極大的降低產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。由于脂肪族碳-鹵鍵的鍵能比較低,加熱到200℃左右就會(huì)發(fā)生斷裂,使得溴化聚苯乙烯在材料的加工溫度前期或中期發(fā)生分解,釋放出鹵化氫氣體,給材料原有性能帶來(lái)?yè)p害,對(duì)加工設(shè)備造成腐蝕。而且在材料的加工過(guò)程中,即使很少量的主鏈鹵代也會(huì)導(dǎo)致材料嚴(yán)重變色,這將大大限制溴化聚苯乙烯的應(yīng)用范圍。因?yàn)殇寤郾揭蚁┳鳛橐环N添加劑,它的顏色會(huì)影響被阻燃材料的顏色。阻燃劑顏色越淺,生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品顏色范圍可以越寬;如果阻燃劑的顏色深,那么就難以得到淺顏色的制品。因此阻燃劑的生產(chǎn)商們希望阻燃劑的顏色越淺越好,這樣就可以得到更多顏色的產(chǎn)品。
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