橡膠用久之后，有的會發(fā)黏變軟，有的會硬化發(fā)脆。在日常生活中，我們經(jīng)常能看到有些用舊的輪胎側(cè)部產(chǎn)生溝溝坎坎的裂紋，專業(yè)上叫做龜裂。在這種情況下，橡膠原先的彈性、強度顯著下降，這些現(xiàn)象叫做老化。 老化是在各種外部因素影響下橡膠結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的結(jié)果，其中最普遍的是熱和氧作用下產(chǎn)生的熱氧老化。橡膠加熱到一定溫度還會發(fā)生降解。例如天然橡膠超過200攝氏度就開始分解出低分子物質(zhì)。橡膠熱穩(wěn)定性的好壞主要取決于其化學組成和結(jié)構(gòu)，硅橡膠和氟橡膠的熱穩(wěn)定性就比通用橡膠好。在通用橡膠中，順丁橡膠的熱穩(wěn)定性最好，丁苯橡膠次之.在氧的參與下，各種橡膠的老化結(jié)果是不一樣的。天然橡膠和異戊橡膠以及丁基橡膠在熱氧老化過程中主要是大分子鏈發(fā)生斷裂，變軟發(fā)黏；而丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠以及三元乙丙橡膠在熱氧老化過程中主要是斷鏈后的產(chǎn)物交織在一起，破壞了橡膠的彈性結(jié)構(gòu)，于是就變硬發(fā)脆。 橡膠熱氧老化的禍根在于它的不飽和鍵上。天然橡膠和一些通用合成橡膠每1000個碳原子就含有150個至250個雙鍵，這些部位最容易發(fā)生化學反應，所以它們的熱氧老化性能都不好，尤其是天然橡膠。結(jié)構(gòu)趨于飽和的硅橡膠、氟橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠等則屬于耐熱老化的彈性體。 橡膠的老化雖然不可能完全避免，但是可以延緩，最方便有效的措施就是加入防老劑。防老劑能捕捉橡膠熱氧老化過程產(chǎn)生的有活性物質(zhì)，從而起到保護橡膠的作用。防老劑的種類繁多，比較常用的有胺類和酚類兩大系列，加入量一般為橡膠重量的1%至1.5%。一）殘余應力引起的龜裂殘余應力主要由于以下三種情況，即充填過剩、脫模推出和金屬鑲嵌件造成的。作為在充填過剩的情況下產(chǎn)生的龜裂，其解決方法主要可在以下幾方面入手：（1）由于直澆口壓力損失最小，所以，如果龜裂最主要產(chǎn)生在直澆口附近，則可考慮改用多點分布點澆口、側(cè)澆口及柄形澆口方式。（2）在保證樹脂不分解、不劣化的前提下，適當提高樹脂溫度可以降低熔融粘度，提高流動性，同時也可以降低注射壓力，以減小應力。（3）一般情況下，模溫較低時容易產(chǎn)生應力，應適當提高溫度。但當注射速度較高時，即使模溫低一些，也可減低應力的產(chǎn)生。（4）注射和保壓時間過長也會產(chǎn)生應力，將其適當縮短或進行Th次保壓切換效果較好。（5）非結(jié)晶性樹脂，如 AS樹脂、 ABS樹脂、 PMMA樹脂等較結(jié)晶性樹脂如聚乙烯、聚甲醛等容易產(chǎn)生殘余應力，應予以注意。脫模推出時，由于脫模斜度小、模具型膠及凸模粗糙，使推出力過大，產(chǎn)生應力，有時甚至在推出桿周圍產(chǎn)生白化或破裂現(xiàn)象。只要仔細觀察龜裂產(chǎn)生的位置，即可確定原因。在注射成型的同時嵌入金屬件時，最容易產(chǎn)生應力，而且容易在經(jīng)過一段時間后才產(chǎn)生龜裂，危害極大。這主要是由于金屬和樹脂的熱膨脹系數(shù)相差懸殊產(chǎn)生應力，而且隨著時間的推移，應力超過逐漸劣化的樹脂材料的強度而產(chǎn)生裂紋。通用型聚苯乙烯基本上不適于宜加鑲嵌件，而鑲嵌件對尼龍的影響最小。由于玻璃纖維增強樹脂材料的熱膨脹系數(shù)較小，比較適合嵌入件。另外，成型前對金屬嵌件進行預熱，也具有較好的效果。（二）外部應力引起的龜裂這里的外部應力，主要是因設計不合理而造成應力集中，特別是在尖角處更需注意。（三）外部環(huán)境引起的龜裂化學藥品、吸潮引起的水降解，以及再生料的過多使用都會使物性劣化，產(chǎn)生龜裂。解決辦法：主要有物理防護法及化學防護法。物理方法一般采用橡塑共混、表面鍍層或假光屏蔽劑、石蠟等來盡量避免橡膠與各種老化因素的相互作用；化學防護法則是指主動加入胺類（如苯二胺、萘胺）或酚類化學防老劑來防止或延緩老化反應進行。動態(tài)使用：如果是生產(chǎn)廠家，可以考慮多使用防老劑，如果使用時間很長，需要使用長效防老劑。靜態(tài)使用：可以多加入些石蠟，或者在表面噴涂石蠟。

這是橡膠的老化現(xiàn)象 老化是指高分子材料（包括橡膠、塑料、纖維等等）在加工、貯存和使用過程中，由于受內(nèi)外因素的綜合作用，其性能逐漸變壞，以致最后喪失使用價值 橡膠的老化是橡膠產(chǎn)品的通病，發(fā)和老化的原因主要是由于結(jié)構(gòu)或組分內(nèi)部具有易引起老化的弱點，如具有不飽和雙鍵、支鏈、羰基、末端上的羥基，等等；外界或環(huán)境因素主要是陽光、氧氣、臭氧、熱、水、機械應力、高能輻射、電、工業(yè)氣體、海水、鹽霧、霉菌、細菌、昆蟲等 防止老化的措施： 從發(fā)生老化的原因來看，一個主要原因是在高分子結(jié)構(gòu)本身。因此，改善高分子的結(jié)構(gòu)以提高老化的能力是很重要的。例如，橡膠在硫化以后，依然存在著不飽和雙鍵，而橡膠制品在使用時又難于避免日光、氧氣、臭氧等的侵蝕，所以人們研究合成新的品種，避免或大大減少橡膠的高分子鏈上的雙鍵，例如用乙烯和丙烯兩種單體經(jīng)共聚制成二元乙兩橡膠，區(qū)別于其他合成橡膠在結(jié)構(gòu)上的一大特點就是主鏈中不含雙鍵，完全飽和，使它成為最耐臭氧、耐化學品、耐高溫的耐老化橡膠；還有一種就是加入防老劑，例如添加防止氧氣或臭氧引起老化的抗氧劑，添加紫外光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、防霉劑等，中和引起老化的不利因素

標簽：龜裂橡膠制品原因