目前世界促進(jìn)劑的發(fā)展逐漸趨向于環(huán)保化、功能化和集中化。從技術(shù)角度來看．近年來國際上對某些促進(jìn)劑在橡膠加工過程中，易產(chǎn)生有害的亞硝胺的促進(jìn)劑的毒性問匿日益重視，鑒于此旨前全球許多限制性法規(guī)帽繼出臺，德國早在1982年就頒布法規(guī)控制亞硝胺含量，美國、日本、法國、英國也積極開發(fā)不產(chǎn)生亞硝胺的新型硫化促進(jìn)劑，并棺繼停止使用會產(chǎn)生亞硝媵的促進(jìn)劑。因此形成了環(huán)保硫化促進(jìn)體系，并開發(fā)生產(chǎn)一些環(huán)保新品種來代替有致瘤危險的產(chǎn)品。從市場營銷來講，更加重視產(chǎn)品的應(yīng)用性能研究，開發(fā)功能化攘腔促進(jìn)劑母粒和預(yù)分散體．加大復(fù)配研究與開技力度成為國外主要促進(jìn)劑生產(chǎn)商占領(lǐng)和擴(kuò)大市場的主要手段之一。全球橡膠助劑經(jīng)過多年使用，萬浪淘沙．橡膠勖劑品種生產(chǎn)與應(yīng)用越來越趨于囊中，主要集中在無污染、性能良好的一些品種上面，促進(jìn)劑主要是TBBS、CBS和TMTD等。

二、國內(nèi)生產(chǎn)與市場

我國橡膠促進(jìn)劑工業(yè)在“ 八五”和“九五 襄間得到倏速發(fā)展．目前不僅能夠滿足國內(nèi)市場需求，雨且有一定數(shù)量的出。形成了鎮(zhèn)江索普集團(tuán)、東北前劑總廠、天津有機(jī)化工一廠等主要生產(chǎn)基地，進(jìn)入21世紀(jì)國內(nèi)促進(jìn)劑笈展更為迅速．近年來全國范圍內(nèi)掀起了促進(jìn)劑建設(shè)熱潮，生產(chǎn)能力快速增長。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)．2003年我國橡腔促進(jìn)劑總生產(chǎn)麓力約為1 2萬噸／年左右，2003年產(chǎn)量約為8 35萬噸／年．表4為我國橡膠促進(jìn)主要生產(chǎn)廠家及品種：襲5為我國近年來橡膠促進(jìn)劑主要產(chǎn)品的產(chǎn)量：由于國岡橡陵工業(yè)快速發(fā)展，加之促盅劑臺成工藝框?qū)唵危鲜鼋榻B的生產(chǎn)企業(yè)外．國內(nèi)近年來有多家企業(yè)投資建設(shè)促進(jìn)劑生產(chǎn)裝要或生產(chǎn)促進(jìn)劑的復(fù)配產(chǎn)品，如山東陽谷華泰化工有限公司．山東三益精細(xì)化工有限公司．青島華恒助劑廠，山東華洋新科化工股份公司．江蘇宜興卡歐化工有限公司，上海京海化工有限公司．上海長江化工廠，上海奉賢聯(lián)工助劉廠．天津拉勃叻劑廠等2003年國內(nèi)促進(jìn)劑總產(chǎn)量約為8．35萬噸左右，主導(dǎo)品種促進(jìn)劑M、DM 、CBS、TBBS、NOBS、TMTD 等六大品種產(chǎn)量占總產(chǎn)量的88％，產(chǎn)量有所增加．產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整不大．但是最為明顯的是可以產(chǎn)生亞硝膠致癌物的仲胺類次磺酰胺NOBS的產(chǎn)量得到制約，呈現(xiàn)略下降的趨勢，而國外主導(dǎo)伯胺類次磺酰胺類促進(jìn)劑TBBS產(chǎn)量逐年增長，2003年產(chǎn)量為3800噸，占次磺酰胺促進(jìn)劑的15％等。
在橡膠加工過程中，會經(jīng)常產(chǎn)生某些質(zhì)量問題，妨礙了生產(chǎn)作業(yè)的順利進(jìn)行。由于現(xiàn)在的勞務(wù)費(fèi)用高，在停工待料期間的損失頗大。若對大部分屬于同一類型的問題采取相應(yīng)的措施，就可解決這些問題。以下就筆者的經(jīng)驗(yàn)介紹解決的方法。
作用：
1 硫黃分散不均，有麻點(diǎn)(凝集物)現(xiàn)象
這是一個既老又新的問題，我們的前輩理應(yīng)解決了的問題現(xiàn)在又舊事重提。

將入庫的硫黃放置在水泥板上，從防潮的角度看不是好辦法，一定要將它放在席子或墊板上，在計(jì)量前將其過篩是預(yù)防產(chǎn)生結(jié)塊的有效方法，這時不必用太細(xì)的篩子，用40目或20目的即可，只要能將粉末狀硫黃中的結(jié)塊打碎就可以了。另外，在一次硫黃添加量較少的情況下，在開煉機(jī)上面邊過篩邊添加為好，在這種場合，即使篩目粗一些也是可以的。

在使用傳統(tǒng)的方法時，先將盛在盤子中的硫黃擱在一邊，再放入等容積的輕質(zhì)碳酸鈣或白呈粉，攪拌均勻后在開煉機(jī)上進(jìn)行添加，雖然這是一種簡便的做法，但沒有比這更好的方法。 此處簡單介紹一下什么是白呈粉，將牡蝠殼、貝殼堆放在室外的水泥板上，任其風(fēng)吹日曬雨淋，放置2-3年后，里面的有機(jī)物質(zhì)被分解除去，成為雪白的只有鈣成分的物質(zhì)，將其粉碎后就是白呈粉，該粉料除了可用于橡膠外，還可用于其他方面。

在配合了大量硬質(zhì)陶土的橡膠中，不知是何種原因造成硫黃分散不均。盡管人們想出了許多辦法，但仍未奏效。我們將配合了與硫黃等質(zhì)量份的硬質(zhì)陶土之母煉膠用捏和機(jī)進(jìn)行混合，再用該公司自制的40L捏煉機(jī)(轉(zhuǎn)速約為30 rpm /m in)進(jìn)行約1h的混和，使用這樣的母煉膠，未發(fā)現(xiàn)硫黃顆粒，可以說這是僥幸成功的實(shí)例。

自制的硫黃母煉膠是供該公司本身使用的。但是，公司內(nèi)所有橡膠一旦都使用母煉膠的話，則其用量會過大，品種繁多，需要專門加工母煉膠的煉膠機(jī)，這樣做費(fèi)時費(fèi)力。于是，除了目前尚未發(fā)生問題的混煉膠及允許有少許硫黃顆粒的混煉膠外，只對確實(shí)有需要的膠料才使用硫黃母煉膠。我們使用含100質(zhì)量份橡膠，50質(zhì)量份硫黃的母煉膠，因此，母煉膠中含有三分之一的硫黃，相當(dāng)于三倍的硫黃添加量。

制備母煉膠用的橡膠，起始是使用NR，但一到冬季，橡膠就變硬，不易切成小塊。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，我們采用NR 50份，BR 50份進(jìn)行共混，使該問題得以解決。

現(xiàn)在市場上已有硫黃母煉膠出售，使用非常方便，雖然成本略有提高，但可根據(jù)其性價比來決定是否采用。

另外，還有一種稱之為多硫化物(東洋化學(xué)公司制造)的樹脂狀硫黃，該硫黃為黃色脆塊，在開煉機(jī)上熔融后再分散到橡膠中去，常被用于膠球等橡膠制品。

用密煉機(jī)煉畢的膠料排到壓片機(jī)上時，其溫度可達(dá)到140℃以上，若膠料處于高溫狀態(tài)下添加硫黃，則會有一部份硫黃在橡膠中熔融，成液態(tài)狀，如果硫黃以液態(tài)分散于橡膠中是沒有問題的，但是一旦膠料在壓片機(jī)上由于冷卻作用使膠溫下降，熔融的硫黃就會成為塊狀，以結(jié)塊的形式進(jìn)入膠料中，形成象火柴頭大小的硫黃顆粒。這樣一來，硫黃顆粒就不會進(jìn)行更進(jìn)一步的分散，而以小塊形狀存在于膠料中，即使重新煉膠也不會改變。因此，要等到橡膠溫度降到70℃以下時再添加硫黃為宜。

市場上出售的硫黃粉，有200目與300目之分。300目的粒子細(xì)，人們往往認(rèn)為它分散性良好而喜歡采用。但是是否確實(shí)如此要通過試驗(yàn)來加以證明。

我們在試驗(yàn)中對100質(zhì)量份的NR進(jìn)行塑煉，(盡量采用當(dāng)片膠或SM RSL)，向該塑煉膠中添加3質(zhì)量份硫黃。然后再將該膠料投入試驗(yàn)用開煉機(jī)上，將輥距調(diào)至最小狀態(tài)。把包在前輥上的膠片切下，膠片收縮，得不到表觀良好的膠片。為此，可停下煉膠機(jī)，在包在前輥上的膠片上貼一張約10 cm見方的玻璃紙，然后切下該膠片，這樣即可防止膠片收縮，制成顯微鏡用試片，若用400倍左右倍率的顯微鏡即能夠觀察到硫黃粒子。按照300目硫黃的性價比其作用已不言而喻，該文作者認(rèn)為，就橡膠制品的多半用途而言，采用200目的硫黃即能滿足要求。

30多年前橡膠用硫黃粉末的原料是從硫黃礦山中采集的硫黃，統(tǒng)稱為礦物硫黃;現(xiàn)在用的硫黃幾乎全部是從石油精煉中得到的回收硫黃，礦物硫黃的結(jié)晶粒子大且柔軟，容易粉碎;回收硫黃由于結(jié)晶粒子小且堅(jiān)硬，因而難以粉碎。由于回收硫黃的硫黃粉容易結(jié)塊，所以要添加微量的防粘劑。另外，也有面向輪胎廠的一種添加了3%操作油的包裹硫黃。

眾所周知，硫黃在NBR中分散性較差，制造黑色制品時并不怎么引人注意，但在制造淺色橡膠制品時會出現(xiàn)黑褐色斑點(diǎn)，十分難看。也許這是一個老問題，但現(xiàn)在可以從市場上購買硫黃母煉膠，如果具有要求洽談中不能解決，可試用以下方法。

把NBR投入開煉機(jī)，添加硫黃混煉，輥筒溫度上升，硫黃溶解于橡膠之中。然后將該膠料出片冷卻，到第二天重新再用開煉機(jī)回?zé)挘闯Ｒ?guī)方法添加各種配合劑，最后添加硫化促進(jìn)劑均勻混煉，若采用該方法可消除斑點(diǎn)。

標(biāo)簽：促進(jìn)劑什么橡膠