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常用食品保鮮劑有那些???

作者:化工綜合網發布時間:2023-01-05分類:橡膠制品瀏覽:1006


導讀:隨著我國經濟的飛速發展,人民生活水平日益提高,人們對食品的要求不再僅僅限于數量和價格,而對衛生安全性要求越來越高。因此保鮮技術越來越受到人們的重視。為達到食品防腐、保鮮、延長保質期...

隨著我國經濟的飛速發展,人民生活水平日益提高,人們對食品的要求不再僅僅限于數量和價格,而對衛生安全性要求越來越高。因此保鮮技術越來越受到人們的重視。為達到食品防腐、保鮮、延長保質期和貨架期的目的,常采用冷藏、輻射等技術,但最為經濟有效的方法是使用各種食品保鮮劑。

1. 常見食品保鮮劑

近年來,食品中常用的保鮮劑有:苯甲酸,是世界各國允許使用的一種食品保鮮劑,它在動物體內易隨屎液排出體外,不蓄積,毒性低且價格低廉,目前占據國內大部分保鮮劑市場;丁基羥基茴香醚(BHA),是目前國際廣泛應用的抗氧化劑之一,并有很強的抗微生物作用,主要用于食用油脂,最大用量為0.2g/kg,缺點是成本較高;二丁基羥基甲苯(BHT),是目前我國生產量最大的抗氧化劑之一,價格低廉,為BHA的1/5~1/8,但抗氧化性不入BHA強,使用范圍與BHA相同,缺點是毒性較高;沒食子酸丙酯(PG),抗氧化作用較BHA、BHT強,主要用于油炸食品、方便面和罐頭,最大用量為0.1g/kg,缺點是與金屬離子產生呈色反應;異抗壞血酸,用于一般食品抗氧化、防腐,且無毒性;叔丁基對苯二酚(TBHQ),對于油脂、不飽和的粗植物油很有效,對高溫很穩定,且揮發性比BHA、BHT小,因此對加工和食用中需加熱的食品非常適用。

2. 天然食品保鮮劑

為了適應人們崇尚自然、健康的思想,開發應用高效安全的食品保鮮劑已成為當今世界食品保鮮劑重要的研究領域。據有關資料證實,在人們長期食用的食品中,天然保鮮劑成分的毒性遠遠低于人工合成的保鮮劑。因此,近年來從自然界尋求天然保鮮劑的研究已引起各國科學家的高度重視。各國開發的大量天然保鮮劑產品,受到人們的普遍歡迎。

2.1 茶多酚類 即從茶葉中提取的抗氧化物質,對人體無毒。含有4種組分:表沒食子兒茶素、表沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯以及兒茶素。它的抗氧化能力比VE、VC、BHT、BHA強幾倍,因此日本已開始茶多酚類抗氧化劑的商品化生產。

2.2 天然維生素E(生育酚混合物) 天然VE大量存在于植物油脂中,無毒,且存在狀態通常比較穩定。在油脂精制過程中,可回收大量的精制VE混合物。該成分抗氧化性較好,使用安全,在食品保鮮中已得到大量使用。限用于脂肪和含油食品,是目前我國唯一大量生產的天然抗氧化劑。價格較高,一般場合適用較少,主要用于保健食品、嬰兒食品和其它高價值食品。

2.3類黑精類(melanoidins) 它們是氨基化合物和羰基化合物加熱后的產物,其抗氧化能力相當于BHA和BHT,且具有抗菌作用。耐熱性很強,可賦予食品良好的香味。

2.4 紅辣椒提取物 紅辣椒中含有大量的抗氧化物質,是VE和香草酰胺的混合物。如能將其中辣味去掉,則是一種極好的抗氧化劑。

2.5 香辛料提取物 早在20世紀30年代,人們就開始對香辛料的抗氧化作用進行研究。到50年代,科研人員對32種香辛料進行分析,發現其中抗氧化性能最好的是迷迭香和鼠尾草。這類產品多含有黃酮類、類萜、有機酸等多種抗氧化成分,能切斷油脂的自動氧化鏈、螯合金屬離子,并起到與有機酸的協同增效作用。法國從迷迭香干葉粉中提取出兩種晶體抗氧化物質―――鼠尾草酚和迷迭香酚,它們比人工合成的氧化劑BHT和BHA的抗氧化能力強4倍多。

2.6 果膠分解物 一般從蔬菜水果中提取,其酶分解物在酸性環境中有抗菌作用。目前,國外以果膠分解物為主要成分,混入其它一些天然防腐劑,已廣泛應用于蔬菜、咸魚、牛肉等食品的防腐。

2.7 糖醇類 糖類從化學結構上可分為單糖類、雙糖類、三糖類、四糖類等,但均為低分子碳水化合物。其中五碳糖和六碳糖單糖促進氧化,雙糖略有抗氧化作用,果糖和糖醇則具有較強的抗氧化能力。食品中廣泛使用的抗氧化劑是山梨糖醇和麥芽糖醇。木糖醇也是抗氧化劑,它具有和VE協同增效的作用。

2.8 甘草黃酮類 棕紅色粉末,具甘草物氣味。是很好的天然抗氧化劑和防霉劑,抗氧化能力優于BHT的最大用量。

2.9 植酸(PA) 淺黃色液體或褐色漿狀液體,來源于米糠、玉米及食品加工中的廢液。植酸與金屬的螯合作用,可防止有毒金屬在消化道內吸收。

2.10 蜂膠提取物 該提取物具有抗菌、消炎、抑制病毒、增強抗體免疫等作用。將蜂膠精提物直接加入牛奶、咖啡、保健口服液,以及飲料乳制品、流質食品中具有很好的保鮮作用。

除上述所介紹的外,還有:芝麻酚,大多不經離析,以芝麻油作為抗氧化劑使用;米糠素,來自于米糠油;櫟精,存在于櫟樹皮中;棉花素,存在于草棉花瓣中,對不飽和脂肪酸的酯類有強抗氧化作用;蕓香苷,存在于蕎麥、槐花蕾、煙葉、蕃茄的莖葉中;胚芽油提出物,對動植物油脂都有效,適于高溫加工食品使用;腦磷脂,取自新鮮羊腦和人胚胎腦。

3. 新型食品保鮮劑

3.1乳鏈球菌素(Nisin) 它是由乳酸乳球菌產生的小肽,由34個氨基酸組成,其中堿性氨基酸含量高,因此帶正電荷。乳鏈球菌素與溶菌酶一起使用有協同作用;與其他殺菌措施結合可以更有效地防止食品腐敗。Nisin的作用位點主要是細胞膜,其作用機制很可能是插入細胞膜中后,在細胞膜上形成有一定孔徑的膜通道,導致細胞質的外泄,引起細胞的死亡。Nisin主要用于蛋白質含量高的食品的防腐,如肉類、豆制品等,不能用于蛋白質含量低的食品中,否則,反而被微生物作為氮源利用。

3. 2 聚賴氨酸(POly-lysine縮寫為PLL) 是日本新開發的廣譜防腐劑,是由鏈霉菌屬的生產菌產生的代謝產物,經分離提取精制而獲得的發酵產品,是繼Nisin(乳鏈球菌素)之后又一種新型天然防腐劑。其單體賴氨酸是一種必需氨基酸,因此安全性高。聚賴氨酸的熱穩定性高,水溶性好,在中性至微酸性范圍內有較好的抑菌效果,但在酸性及堿性pH范圍內效果不好。

3.3 魚精蛋白 是以魚類精巢為原料分離得到的具有廣譜殺菌作用的蛋白質,具有熱穩定性好,安全無毒,適用pH值范圍廣(在中除或偏堿性條件下殺菌效果更好)等優點。但是,魚精蛋白的價格高,添加量大,難于應用于普通食品。

3.4 溶菌酶 該酶可以水解細菌細胞壁肽聚糖的B-1,4一糖苷鍵,導致細菌自溶死亡,而且即使是已經變性的溶菌酶也有殺菌效果,這是由于它是堿性蛋白的緣故,故可用于食品防腐。當溶菌酶與EDTA一起使用時,EDTA可以絡合掉脂多糖維持其結構所必需的鈣離子,破壞其結構,使溶菌酶可以作用于其細胞壁。常與甘氨酸等配合使用于面類、水產熟食品、色拉等食品防腐。

3.5 森柏保鮮劑 是英國研制、開發的無色、無味、可食性果蔬保鮮劑,可廣泛應用于果蔬的保鮮,并在花卉保存中也取得了成功。森柏保鮮劑是由植物油和糖組成的化合物,活性成分是“蔗糖酯”。其保鮮機理是通過抑制果蔬的呼吸作用和水分蒸發而讓果實休眠,放慢成熟和老化的速度。一般1千克保鮮劑可處理蘋果28噸左右。

3.6 殼聚糖(脫乙酰甲殼質) 一種節肢動物外殼提取物,主要成分是脫乙酰甲殼素的衍生物,是一種陽離子高分子多糖,殼聚糖用于食品保鮮劑具有安全、無毒,易被水洗掉,可以被生物降解且不存在殘留毒性的優點。殼聚糖的作用機理是在果實表面形成半透膜,從而調節果實采摘后的生理代謝,并對微生物有抑制作用。殼聚糖是由甲殼質脫乙?;a,分子內含羥基和氨脯蜜餞及果汁飲料等生產中代替亞硫酸鹽作為一種無公害、不影響產品基,可形成1種獨特的復合膜,通過對氣體選擇性通透,達到延緩果蔬老化的目的。

3.7 復合維生素C衍生物保鮮劑 美國科學家研究發現,維生素C的衍生物的化合物可以保持實驗中切開的蘋果48小時無褐變。其化學成分是維生素C衍生物、肉桂酸、β-環糊精及磷酸鈉鹽等,可用于水果去皮后、加工前的保鮮處理,在罐頭、果味的保鮮劑來應用。

4. 合成安全食品保鮮劑

除了天然食品保鮮劑,一些合成無毒高效的食品保鮮劑同樣有著廣闊的開發前景。相比之下,合成無毒無污染食品保鮮劑,更廉價且容易實現。

4.1 雙乙酸鈉 其分子式為CH3COONa.CH3COOH.nH2O 它可以用于食品、飼料的防霉。該防腐劑毒性小、效果與常用的防霉劑丙酸鈣相當,價格卻為它的三分之二。

4.2 2,4―乙二烯酸(山梨酸) 是目前國際上公認的安全無毒、高效和最理想的新型食品保鮮劑、防腐劑、防霉劑,是天然的食品添加劑。廣泛應用于各類食品。合成方式以3,5-壬二烯-2-酮、氯氣、燒堿和硫酸為主要原料,并取得了最佳工藝條件,所得產品收率達到95%以上,質量符合國家標準的各項要求。

4.3 單辛酸甘油酯 該防腐劑抗菌譜廣,對細菌、霉菌、酵母菌都有較好的抑制作用,其效果優于苯甲酸鈉和山梨酸鉀。它的防腐效果不受pH值影響;并且其代謝產物均為人體內脂肪代謝的中間產物,分解產生的辛酸可經B-氧化途徑徹底分解為二氧化碳和水,甘油可經三羧酸循環分解,是一種安全無毒的防腐劑,在日本的食品衛生法中規定不受使用量和用途的限制。但該產品同時存在著溶解性、分散性不好(難溶于水)以及對革蘭氏陰性細菌抗菌效果較差等缺點。

4.4 羥甲基甘氨酸鈉 該防腐劑應用范圍廣泛,抗菌譜廣,對細菌、霉菌、酵母菌可抑制,殺菌效率高;在高pH值時防腐效果仍較好。

4.5 富馬酸二甲酯 其分子式為:CH3OOCCH=CHCOOCH3,該產品的防霉效果特別好,適用的PH值范圍寬,在PH3.0~8.0的范圍內均有很好的防霉效果,遠高于通常使用的丙酸鈣,例如在同樣的儲存條件下,添加丙酸鈣的面包可以保持15~30天不生霉,而添加富馬酸二甲酯的面包則可以475天不生霉。富馬酸二甲脂有低毒性,對皮膚有過敏作用。

5. 雙乙酸鈉性質和合成方法

這里要特別介紹一下雙乙酸鈉。雙乙酸鈉是一種公認安全可靠的新型高效、廣譜抗菌防霉劑,并可提高飼料谷物效價的食品添加劑。聯合國糧農組織(FAO)和世界衛生組織(WHO)批準為食品、谷物、飼料的防霉、防腐保鮮劑。

5.1 雙乙酸鈉的性質

雙乙酸鈉為白色晶體,具有吸濕性及乙酸氣味。可燃,可溶于水及乙醇,平時需保存在40。C以下的陰涼處,密封,防曬,防潮。雙乙酸鈉的毒性很低,小鼠口服LD50為3.31g/kg,大鼠口服LD50為4.96g/kg,每人每天允許攝入量(ADI)為0~15mg/kg。雙乙酸鈉在生物體內的最終代謝產物為水和CO2,不會殘留在人體內,對人畜、生態環境沒有破壞作用或副作用。

雙乙酸鈉用于糧食谷物、食品和飼料防霉具有高效抑霉效果,尤其對黃曲霉素有較強的抑制作用,它通過滲透于微生物細胞壁,干擾細胞內各種酶體系的生長,可以高效抑制常見的十余種霉菌素和4種細菌發生、滋長和蔓延,其抑霉效果優于防霉劑丙酸鈣。國外已大量用于糧食谷物、食品和飼料的防霉保鮮,國內尚處于起步階段。

5.2 雙乙酸鈉的合成方法

5.2.1 乙酸―純堿法

反應式:4CH3COOH + Na2CO3=== 2CH3COONa.CH3COOH+CO2+H2O

1. 以乙醇為溶劑

該法采用35%的乙醇水溶液作介質,在乙酸中逐漸加入碳酸鈉,在室溫下反應。待生成的待生成的乙酸鈉物料變稠,及時加熱80~83。C,回流反應30min,反應后冷卻到25。C,結晶、過濾、干燥后得成品,所得濾液可再次濃縮后結晶處理。此方法產品收率在95%以上,原料易得,成本低,產出母液少不能回收利用,需配置溶劑回收裝置。缺點是產生大量CO2。

2. 以水為溶劑

反應器中加入水和碳酸鈉,攪拌升溫至40。C,碳酸鈉全部溶解,緩慢加入乙酸,投料比n(乙酸):n(碳酸鈉):n(水)=1:0.27:0.54,升溫至70。C,恒溫反應3h,冷卻、結晶、干燥得成品。濾液經薄膜蒸發脫去30%的含水量后循環使用,產品收率在96%左右。該法工藝簡單,原料價廉易得,能耗低,收率高,母液可循環使用,無“三廢”污染環境。

3. 不加溶劑

加入碳酸鈉與乙酸,投料比為1:3.77~4.33。攪拌并加熱至90。C,反應3h,結晶、冷卻、干燥,得產品。產品分散均勻且顆粒性好,母液可完全循環利用,反應過程無廢液排出,符合環境友好生產工藝的要求。

5.2.2 乙酸―燒堿法

反應式:2CH3COOH+NaOH====CH3COONa.CH3COOH+H2O

此反應不用外加溶劑,一步合成雙乙酸鈉。將乙酸加熱攪拌,緩慢加入氫氧化鈉,控制溫度為105~125。C,投料比為2.1~2.2:1,反應時間45~120min。反應后將產物冷卻結晶,取結晶晶體在105。C下干燥,所得產品產率達97%以上。該法不存在母液回收問題,原料價廉易得,操作容易,反應時間短,質量穩定,無“三廢”排放,產率高,是綠色環境生產工藝。

5.2.3 乙酸―乙酸鈉法

反應式:CH3COONa+CH3COOH+xH2O====CH3COONa.CH3COOH.xH2O

該法分為氣相法和液相法,氣相法由德國開發成功,以N2和CCl4作流動介質,將乙酸鈉與乙酸在20~200。C的流化床反應器中反應。氣相法生成能力大,但必須嚴格控制操作條件,廢氣中有大量酸霧,必須回收。

液相法最早是由印度開發成功,將乙酸鈉與乙酸要乙醇溶液中反應制得,該方法工藝簡單,操作方便,設備投資少,收率較高。但半成品熔點很低(50~60。C),干燥溫度必須嚴格控制,而且乙醇必須回收。

1. 以乙醇為溶劑

0.1mol乙酸鈉和5ml 50%乙醇水溶液攪拌混合后,加熱到60。C,再滴加0.1mol冰乙酸,約30min滴完??刂埔宜徕c與乙酸投料的物質量比為(1.004~1.025):1。然后于60~80。 C加熱4h,冷卻至室溫,靜至結晶,分離后的濾液經濃縮后再次結晶,合并兩次結晶產物,烘干后可得產物13.3g。該法產品收率在95%左右,母液可重復利用,產品質量好。缺點是需用乙醇作溶劑,原料成本稍高,反應時間較長。

2. 以水為溶劑

加入乙酸鈉、乙酸和水,其量比為1:1:1.25,攪拌混合,緩慢加熱至乙酸鈉熔化,回流反應30min,冷卻、過濾、干燥即得雙乙酸鈉成品,產品收率在95%左右。該法制備工藝簡單,生產成本低,無三廢排放,易于工業化操作。設備投資少的優點,宜于小廠小規模生產。

5.2.4 醋酐―乙酸鈉法和醋酐―乙酸―純堿法

醋酐―乙酸鈉法, 反應式:(CH3CO)2O+ CH3COONa=== CH3COONa.CH3COOH+CO2

是將配比為1:2的醋酐和乙酸鈉在一定量的水存在下,進行反應,再結晶而得雙乙酸鈉產品。

該法反應收率高,但反應時間長,醋酐的成本也較醋酸高,因成本問題不易工業化。

醋酐―乙酸―純堿法,反應式:(CH3CO)2O+2CH3COOH+Na2CO3====2CH3COONa.CH3COOH+CO2

是將純堿預先溶于水中,然后交叉滴加冰乙酸和醋酐,滴完后于70。C反應3h,再冷卻,靜置8~10h,結晶而得雙乙酸鈉產品。用醋酐作原料,具有產品質量好,符合FDA飼料級標準。用水作溶劑,母液可重復利用的優點;缺點是醋酐價格昂貴,生產成本高,反應時間長,收率低。因此國內對以醋酐為原料的生產工藝開發研究較少。

我國主要是以乙酸―乙酸鈉液相反應法生成雙乙酸鈉,但是最理想的生產工藝是乙酸―碳酸鈉法和乙酸―氫氧化鈉法,原料價廉易得,工藝操作簡單,生產成本低,收率高。用水作溶劑或不用溶劑,不會帶來環境污染問題。并可增加疲軟的乙酸、純堿、燒堿等化工基礎原料的市場需求,具有良好的經濟效益和社會效益。

5.3 市場前景

總的來說,雙乙酸鈉具有諸多優點。如防霉效果好、用量少(用量為丙酸鹽的一半即可揮發相同的防霉效果)、價格低、毒性低、投資少、生產簡易、原料易得、增加飼料營養價值,省卻糧食晾曬處理等。應成為首選的飼料及糧食防霉劑。目前我國僅有10家左右的雙乙酸鈉生產企業,在防霉劑市場中只有很少的分額,全國雙酸鈉總的生產能力不超過3000t/a,年產量約2000t/a。由此可見,雙乙酸鈉的潛在巨大市場,前途廣闊。雙乙酸鈉的生產和推廣應用可為國內疲軟的乙酸、純堿、燒堿等化工原料帶來新的市場需求,扭轉國內丙酸短缺而又大量進口的不利局面。國內研究單位應加強雙乙酸鈉生產工藝的開發,并不斷開拓其應用領域,推動我國防霉防腐劑的更新換代。

主要是:3種用的比較多點,脫氧劑,干燥劑,酒精保鮮劑。 脫氧劑就是把包裝袋里的空氣抽掉這樣能抑制霉菌生長,防止蟲害,防止油脂氧化,和保持食品風味的不變。延長保質期等作用。

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