甲醇是怎么生產出來的?
作者:化工綜合網發布時間:2023-01-25分類:橡膠制品瀏覽:592
一、甲醇是怎么生產出來的?
甲醇的生產,主要是合成法,尚有少量從木材干餾作為副產回收。合成的化學反應式為:
2H2 + CO → CH3OH
合成甲醇可以固體(如煤、焦炭)液體(如原油、重油、輕油)或氣體(如天然氣及其他可燃性氣體)為原料,經造氣凈化(脫硫)變換,除去二氧化碳,配制成一定的合成氣(一氧化碳和氫)。在不同的催化劑存在下,選用不同的工藝條件。單產甲醇(分高壓法低壓和中壓法),或與合成氨聯產甲醇(聯醇法)。將合成后的粗甲醇,經預精餾脫除甲醚,精餾而得成品甲醇。高壓法為BASF最先實現工業合成的方法,但因其能耗大,加工復雜,材質要求苛刻,產品中副產物多,今后將由ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。
1.工業上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。粗甲醇的凈化過程包括精餾和化學處理。化學處理主要用堿破壞在精餾過程中難以分離的雜質,并調節pH值;精餾主要是脫除易揮發組分如二甲醚,以及難揮發組分職乙醇、高碳醇和水。粗餾后的純度一般都可達到98%以上。
2.將工業甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經精餾得純品甲醇。
3.BV-Ⅲ級甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業甲醇為原料,經精餾、超凈過濾、超凈分裝,得高純甲醇產品。
4.一般均以工業甲醇為原料,經常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過濾除去不溶物即可。
二、急求丙酮的化工部標準?國家標準?和做丙酮的水分??
密度:在25℃時比重0.788
熔點:-94℃
沸點:56.48℃
飽和蒸氣壓(kPa): 53.32(39.5℃)
折光率1.3588
閃點:-17.78℃(閉杯)
是一種無色透明液體,有特殊的辛辣氣味
易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有機溶劑
極限參數:自燃點:465℃
爆炸極限:2.6%~12.8%
最大爆炸壓力:87.3牛/平方厘米
最易引燃濃度:4.5
產生最大爆炸壓力濃度:6.3%
最小引燃能量:1.15毫焦(當4.97%濃度時)
燃燒熱值:1792千焦/摩爾(液體,25℃)
蒸氣壓:53.33千帕(39.5℃)
易燃、易揮發,化學性質較活潑
主要有異丙醇法、異丙苯法、發酵法、乙炔水合法和丙烯直接氧化法。目前世界上丙酮的工業生產以異丙苯法為主。世界上三分之二的丙酮是制備苯酚的副產品,是異丙苯氧化后的產物之一。該技術目前主要的專利生產商有Kellogg Brown & Root公司、三井化學公司和UOP公司。
Solutia公司開發了一種用氮氧化物氧化苯生產苯酚的技術,但是該公司去年取消了采用該工藝建廠的計劃,因為采用該項技術毛利水平太低。日本的研究人員最近還開發了一種采用銪-鈦催化劑以苯為原料的一步法生產苯酚和丙酮的生產工藝。
制備方法:丙酮的生產方法較多。古老的方法是用石灰中和木材干餾所得的木醋液,制成乙酸鈣,再經熱分解制得丙酮。工業上研究過的合成丙酮的方法有:(1)從乙酸得到乙酸鈣,然后分解生成丙酮;(2)乙炔在氧化鋅催化劑上與水蒸氣反應生成丙酮;(3)乙醇蒸氣在鉻酸鋅催化劑存在下,高溫反應生成丙酮;(4)液化天然氣或石腦油氧化制丙酮(氧化產物還包括甲醛,乙酸,丁醇等);(5)異丙醇氧化或脫氫制丙酮;(6)異丙醇過氧化氫法制丙酮;(7)異丙醇與丙烯醛合成丙酮;(8)異丙苯法制丙酮,聯產苯酚以丙烯和苯為原料,經烴化制得異丙苯,再以空氣氧化得到氫過氧化異丙苯,然后以硫酸或樹脂分解,同時得到丙酮和苯酚;(9)丙烯直接氧化法制丙酮 工藝路線與乙烯直接氧化制乙醛法相似;(10)對甲基異丙基苯過氧化氫法生產對甲酚,副產丙酮;(11)二異丙苯法生產氫醌,副產丙酮。但工業上實際采用的方法并不很多。目前我國用糧食發酵的生產丙酮仍占較大比重。在合成法中異丙苯法是主要的。由含淀粉的農副產品發酵,制得丙酮,丁醇和乙醇的混合物.三者的比例為丙酮:丁醇=32:56:12至25:70:3(重量比).每生產1t丙酮,約耗用11t淀粉或60-66t廢糖蜜。異丙苯法是丙酮生產路線中最經濟的方法,同時得到苯酚。兩者之比是,苯酚:丙酮=1:0.6(重量)。以苯酚計,10萬t級裝置每噸苯酚消耗丙烯(90%)590kg。
三、能不能只用甲醇制甲縮醛
不能吧
.物性數據:
分子式:CH3-O-CH2-O-CH3
外觀:無色透明液體,有類似氯仿的氣味。
分子量:76.09
密度:d20℃/4℃,0.860;d20℃/20℃,0.861
沸點101.3KPa:42.3℃
閃點(開口):-17.8℃
熔點:-104.8℃
自燃點:237.2℃
折射率(20℃):1.3534
介電常數(25℃):2.7
粘度(15℃)/(mpa?s):0.340
表面張力(20℃)/(mN/m):21.12
蒸發熱(KJ/mol):28.64
燃燒熱(KJ/Kg):1935.1
熱容(20℃) (KJ/Kg?K):2.18
危險標記 7(低閃點易燃液體)
毒性:微毒級LD505708mg/Kg(兔經口);LC5046650mg/m3(大鼠吸入)
2、工藝介紹:
甲縮醛生產原理是:2分子甲醇與1分子甲醛在酸性條件下的縮合脫除1分子水制得。根據原料來源不同
分為回收法和合成法,回收法主要指高回流比下精餾烷基酯法生產草甘膦水解甲醇殘液,從中分離出
甲縮醛副產品。合成法主要指用正品甲醇與正品甲醛合成的甲縮醛。嚴格意義上多聚甲醛生產過程中
產生的廢氣(淡甲醛)回收后與醇合成的甲縮醛,及用上述草甘膦水解甲醇殘液與甲醛合成的甲縮醛都
應是回收法范圍。 從催化劑上分類主要有液體酸催化和固體酸催化,液體酸如鹽酸、硫酸,此方法產
量小,廢水處理量大,污染嚴重。固體酸催化主要有大孔陽離子樹脂、氟基苯磺酸、擇形分子篩,國
內普遍采用陽離子樹脂法,而我公司采用擇形分子篩法,具有更好的選擇性和轉化率,產品質量更加
可靠。
3、質量指標
本產品執行 Q/3708 SDS 01―2008 標準 采用校正歸一法或內標法
項 目 等 級
高純品 高濃品 工業品
密度 (20℃)g/cm3 0.860 0.85-0.86 實測
外觀 水白 水白 水白
甲縮醛 % ≥ 99.5 95.0 86.0
甲醇 % ≤ 0.1 5.0 13
水 % ≤ 0.05 0.2 0.2
甲醛 % ≤ 0.01 0.05 0.2
4、化學特性:
對堿比較穩定,與稀鹽酸一起加熱時,容易分解成甲醛和甲醇,與濃鹽酸反應生成氯甲烷。可用于縮
合反應用做無水甲醛,也可作甲氧基團的醚化反應。
5、溶解性能:
與醇、醚、丙酮等混溶;能溶解樹脂和油類,溶解能力比乙醚、丙酮強;和甲醇的共沸混合物能溶解
含氮量高的硝化纖維素;16℃時在水中溶解32.3%(WT);水在甲縮醛中溶解4.3%(WT)。根據甲縮醛
的溶解特性,它可作為部分鹵素烴溶劑的代用品;與許多溶劑互溶性好,尤其是與LPG、DME的相溶性
比較好,且沸點低,有利于提高氣霧劑蒸氣壓和霧化率;甲縮醛具有優良的水溶性,為開發水基型氣
霧劑提供了很好的發展前景。
6、用途:
甲縮醛具有良好的溶解性,低沸點與水相溶性好,能廣泛應用于化妝品、藥品、家庭用品、工業汽車
用品、殺蟲劑、皮革上光劑、清潔劑、橡膠工業、油漆、油墨等產品中。山東典尚用先進的催化精餾
一體化技術,開發各種規格的甲縮醛,真正意義上做到從生產過程、產品性能、使用過程的綠色環保
。
(1) 在氣霧劑配方中的應用:在殺蟲劑配方中大多用胺菊脂、氯菊脂、高效氯氰菊脂、溴氰菊脂類
殺蟲菊脂,它們在脫臭煤油及水基中很難溶解,因此往往先用助劑如二氯甲烷、二甲苯、丙酮及異丙
醇進行溶解后再配制殺蟲劑。甲縮醛對擬除蟲菊脂的溶解性比上述溶劑要好,且成本低,又可替代含
氯溶劑,而且無毒、環保。
(2) 在皮革上光劑、汽車上光劑配方中的應用:皮革上光劑的配方一般采用少量的固體蠟、微晶石
蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟等,采用二氯甲烷、溶劑汽油、松節油等來溶解往往比較難,且容易分層,產
品質量不穩定。使用甲縮醛后,可以改善溶劑性能,提高質量,且揮發快,使用方便。在汽車上光劑
配方中也存在同樣情況,特別是甲縮醛的水溶特性,對提高乳化蠟的穩定性起很大作用。
(3) 在空氣清新劑配方中的應用:目前市場上出售的空氣清新劑中的香精通常用乙醇作為溶劑,達
到與丙丁烷的互溶,要使用較多的乙醇,影響清新劑的氣味。采用甲縮醛后,可使香精的溶解性能大
大改善,減少乙醇的用量,可提高清新劑的香味,減少VOCs的排放。特別是對干霧型空氣清新劑,使
用少量的甲縮醛就可使香精丙丁烷互溶,更能體現干霧型的“干”。
(4) 在彩帶配方中的應用:在彩帶配方中主要采用高分子聚丙烯酸脂類固體原料,原配方中采用F11
作溶劑。隨著氟里昂的禁用,采用甲縮醛作溶劑,將可達到溶解性好、揮發性快的目的。
(5) 在電子設備清潔劑配方中的應用:目前生產中大多采用F11及F113作主要原料,隨著氟里昂的禁
用,亦將被甲縮醛所替代。
(6) 在粘合劑方面的應用:甲縮醛可用于脂、蠟、硝基纖維、天然樹脂、松香、妥爾油、大多數合
成樹脂、聚苯乙烯、醋酸乙烯聚合物及共聚物、聚酯、丙烯酸酯、偏丙烯酸酯、聚胺樹脂、環氧樹脂
、氯化橡膠等作定量溶解用。
(7) 在涂料方面的應用:甲縮醛因在芳烴、烷烴、醇、酮、酯中都有較好的溶解性,是相溶劑,在
涂料方面使用最多,特別是稀釋劑行業,主要替代苯和甲苯、二氯乙烷、已烷、甲醇、乙醇、丙酮、
甲酸甲酯、乙酸乙酯等。將少量甲縮醛與乙醇、酯或酮混合可使溶劑得到增效作用。甲縮醛的這些特
點使它特別適于作為油漆及清漆配方、膠水與黏結劑、油墨及各種氣霧劑產品中的添加劑,使產品獲
得優良的均勻相。
(8) 在燃燒助劑方面應用:甲縮醛中含42%的氧,氫碳比高,在汽柴油中溶解性好,添加8-10%的甲
縮醛可使油品完全充分燃燒,大大降低發動機的積碳,降低成本。
(9) 縮醛法合成方面應用:甲縮醛替代甲醛或多聚甲醛使用,縮醛出的小分子是醇,醇返回再加工
成甲縮醛,系統中不產生廢水,是綠色環保型工藝。如雙酚A、防老劑2246、丙烯酸酯的合成中用甲縮
醛能做到無水排放,在烷基酯法生產草甘膦中甲縮醛替代多聚甲醛可不產生廢鹽,不用三乙胺和氫氧
化鈉,縮短工藝流程,大大節藥成本。
(10) 化工合成中的相溶劑:甲縮醛結構上高含氧的醚,具有雙親型,表現階段出優異的溶解性,低沸
點易脫溶回收,綜合成本低,在低溫合成在可替代DMF、DMAC、THF降低成本。
(11) 在發泡沫塑料在的使用。
7、使用甲縮醛的優缺點:
優越的物性:沸點低,蒸汽壓高,氣味小,待別易汽化揮發,揮發后不留痕跡。
優越溶解性:甲縮醛是兩親型,在極性和非極性,烷烴和芳烴、醚和酮醛酯、鹵代烴中都有較好溶解
性,可做相溶劑。
優越安全性:甲縮醛在化學品中毒害性是最低的一類,微毒級,從生產到使用對環境不產生污染,是
綠色環保型溶劑。除多元醇醚類外,其它有機溶劑毒性一般遠大于甲縮醛。
優越經濟性:甲縮醛的上游原料是煤和天燃氣,我國是煤炭大國,資源豐富。而其它大多溶劑是上游
原料是石油,石油成本遠大于煤,其成本具有經濟性。同時甲縮醛密度較鹵代烴小(如二氯乙烷)是
鹵代烴替代品,單位成體低。
缺 點:沸點低,揮發速度快,易燃,有一點特殊性氣味。
8、使用注意事項:
甲縮醛為一級易燃液體,對金屬無腐蝕性,可用鐵、軟鋼、銅或鋁制容器儲存。由于揮發性大、沸點
低,應注意火源和熱源,并置陰涼處密封儲存。長期存放罐要安呼吸閥,夏季罐體冷水噴淋,必要時
罐體要遮陽并保溫。
生產方法
在濃硫酸催化下,甲醇和甲醛在合成塔中反應。生成的甲縮醛從塔頂餾出,塔頂溫度控制在41.5-42℃
,從產物中分離未反應的甲醇供循環使用,得含量為85%以上的甲縮醛。每噸產品消耗甲醇1100kg,
37%的甲醛1300kg。產品甲縮醛中的雜質主要是甲醇和甲醛,當要求較高純度時,可用堿性過氧化氫氧
化除去甲醛,加金屬鈉蒸餾可除去甲醇。
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