丁烯精制工藝流程?
作者:化工綜合網發布時間:2023-09-24分類:橡膠制品瀏覽:195
丁烯精制工藝流程?
利用萃取蒸餾裝置抽提丁二烯,再通過mtbe法脫除抽余液中的異丁烯。經過醚化的混合c4再通過加氫方法脫除微量的丁二烯,最后通過超精密精餾分離方法,包括脫輕塔和脫重塔二部分,脫輕塔脫除碳四中低沸點的碳三、異丁烷以及與水的共沸物,塔底產品再經脫重塔脫除高沸點的正丁烷、2-丁烯,塔頂得到質量分數大于99.3%的1-丁烯。
聚異丁烯的發展簡史與現狀
1873年蘇聯Бутлеров首次發現了異丁烯在BF3 作用下的聚合, 并經詳細研究橋掘確定了其結構。自此, 美國、德國、英國、日本等先后開展了對聚異丁烯的研究。德國BASF公司于1940 年首次建立了6000t/a聚異丁烯生產裝置,美國Exxon 公司1942 年建立了第一個工業規模丁基橡膠廠,并于1942 年生產出聚異丁烯產品。目前, 美國、法國、前蘇聯、德國都有商品聚異丁烯生產,主要采用德國BASF 公司和美國Seandard oil公司的連續聚合技術。美國Exxon公司低分子量聚異丁烯的生產工藝與此相同,都是把高純度的異丁烯和異丁烷或己烷混合,用AlCl3 或BF3 為催化劑在-10℃~ -20℃下聚合。而高分子量聚異丁烯的制造工藝卻不相同,Exxon 公司采用的是AlCl3 為引發劑的淤漿聚合工藝,該工藝中,聚合淤漿的穩定是影響PIB連續運轉的關鍵技術問題。Exxon 公司將接枝29%苯乙烯的聚異丁烯共聚物加入聚合系統,有效地克服了聚合物淤漿的自黏性。美國Cosden 公司利用石油煉油廠的混合C4餾分合成一種聚合物,一般文中稱之為聚丁烯。其實這個名稱是不恰當的, 事實上這種聚合物是由大量的異丁烯和少量的丁烯共聚所得的共聚物, 其物理化學性能與PIB 十分相似, 因此, 也應稱之為聚異丁烯。美國Cosden公司合成低聚異丁烯采用AlCl3 引發體系, 原料中的1-丁烯是個溫和的抑制劑,它能使低聚異丁烯收率降低,但對平均分子量影響不大,而2-丁烯既是抑制劑,又是鏈轉移劑, 能使收率和平均分子量都降低,因此,使用混合C4 合成低聚異丁烯反應過程是異丁烯在抑制劑和鏈轉移劑存在下的聚合過程。
我國的聚異丁烯開發較晚, 研究開發始于20 世紀80 年代, 最初是作為內燃機油清凈分散劑的鋇鹽原料而由蘭化煉油廠和錦州煉油廠開展研究生產的。其生產原料是C4 餾分, 并以AlCl3 倍半鋁為催化劑, 所得產品的分子量為1000~ 3000, 80 年代初蘭化煉油廠和錦州煉油廠分別建立了500t/a和300t/ a生產裝置。錦州煉油廠還生產分子量為40000的潤滑油黏度指數改進劑, 商品名為T603。大慶石化總廠也開展了聚異丁烯的研究,生產的聚異丁烯分子量為20000~40000。所用原料為混合C4,采用甲苯- AlCl3體系催化劑。上述3 個廠家在1977 年所生產的聚異丁烯均為淡黃色,無法用于白色制品中,且分子量20000以上的產品中尚含有稀釋油, 并非單一聚異丁烯產品, 因此,其生產開發受到限制。1988 年,吉化研究院為吉化油脂廠出口白油中所添加的黏度凱消簡盯褲指數改進劑( 日本進口) 國產化,開展了無色高分子量聚異丁烯研究,并完成了小試。之后,又研制出無色低分子量聚異丁烯,并建立100t/a低聚異丁烯中試裝置,來滿足大連鼠藥廠和日本三井消毒株式會社合作生產捕鼠膠的需求。該項目1995年通過吉林省技術鑒定,1995 年吉化研究院建成了我國第一套200t/a無色聚異丁烯生產裝置,產品主要技術指標達到了國際先進水平,可完全替代進口產品,填補了國內空白。分子量范圍在30000~ 100000之間。
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