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芳烴主要產品及其用途有哪些?

作者:訪客發布時間:2021-08-25分類:有機原料瀏覽:62


導讀:  根據結構的不同可分為三類:①單環芳香烴即苯的同系物;②稠環芳香烴,如萘、蒽、菲等;③多環芳香烴,如聯苯、三苯甲烷。主要來源于石油和煤焦油。芳香烴在有機化學工業里是最基本的原料。...

  根據結構的不同可分為三類:①單環芳香烴即苯的同系物;②稠環芳香烴,如萘、蒽、菲等;③多環芳香烴,如聯苯、三苯甲烷。主要來源于石油和煤焦油。芳香烴在有機化學工業里是最基本的原料。現代用的藥物、炸藥、染料,絕大多數是由芳香烴合成的。燃料、塑料、橡膠及糖精也用芳香烴為原料。  多環芳香烴  多環芳香烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAH),分子中含有兩個或兩個以上苯環結構的化合物,是最早被認識的化學致癌物。早在1775年英國外科醫生Pott就提出打掃煙囪的童工,成年后多發陰囊癌,其原因就是燃煤煙塵顆粒穿過衣服擦入陰囊皮膚所致,實際上就是煤炱中的多環芳香烴所致。多環芳香烴也是最早在動物實驗中獲得成功的化學致癌物。1915年日本學者Yamagiwa和Ichikawa,用煤焦油中的多環芳香烴所致。在五十年代以前多環芳香烴曾被認為是最主要的致癌因素,五十年代后各種不同類型的致癌物中之一類。但從總的來說,它在致癌物中仍然有很重要的地位,因為至今它仍然是數量最多的一類致癌物,而且分布極廣。空氣、土壤、水體及植物中都有其存在,甚至在深達地層下五十米的石灰石中也分離出了3,4-苯并芘。在自然界,它主要存在于煤、石油、焦油和瀝青中,也可以由含碳氫元素的化合物不完全燃燒產生。汽車、飛機及各種機動車輛所排出的廢氣中和香煙的煙霧中均含有多種致癌性多環芳香烴。露天焚燒(失火、燒荒)可以產生多種多環芳香烴致癌物。煙熏、烘烤及焙焦的食品均可受到多環芳香烴的污染。  致癌性多環芳香的類別,目前已發現的致癌性多環芳香烴及其致癌性的衍生物已達400多種。按其化學結構基本上可分成苯環和雜環兩類。  苯環類多環芳香烴  苯是單環芳香烴,它是多環芳香烴的母體。過去一直認為苯無致癌作用,近年來通過動物實驗和臨床觀察,發現苯能抑制造血系統,長期接觸高濃度的苯可引起白血病。1965年報道,由苯引起的急性與慢性白血病已達60例。  三環芳香烴  二環芳香烴不致癌,三環以上的多環芳香烴才有致癌性。三環芳香烴的兩異構體蒽和菲都無致癌性。但它們的某些甲基衍生物有致癌性。例如,9,10-二甲基蒽、1,2,9,10-四甲基菲等都有致癌性。菲的環戊基衍生物有不少具有較強的致癌性,特別是15H-環戊并(a)菲的二甲基及三甲基衍生物具有強烈的致癌性。  折疊四環芳香烴  四環芳香烴有六個異構體,實驗證明只有3,4-苯并菲有中等強度的致癌性,1,2-苯并蒽和屈有極弱的致癌性。它們的甲基衍生物中2-甲基-3,4-苯并菲是強致癌物。1,2-苯并蒽的許多甲基、烷基及多種其他取代基的衍生物都有一定的致癌性,如9,10-二甲基-1,2-苯并蒽是目前已知致癌性多環芳香烴中作用最快、活性最大的皮膚致癌物之一。屈可能是致癌活性較弱的致癌物,但它的衍生物中3-甲基屈及5-甲基屈具有強烈致癌作用。  五環芳香烴  五環芳香烴有十五個異構體,其中五個有致癌性。3,4-苯并芘為特強致癌物,1,2,5,6-二苯并蒽為強致癌物,1,2,3,4-二苯并菲為中強致癌物,1,2,7,8-二苯并蒽和1,2,5,6-二苯并菲為弱致癌物。  六環芳香烴  六環芳香烴的異構體比五環芳香烴的更多,但進行過致癌實驗的僅十多種。其中3,4,8,9-二苯并芘是強致癌物,1,2,3,4-二苯并芘致癌性很強,3,4,9,10-二苯并芘及1,2,3,4-二苯并芘的7-甲基衍生物也有明顯致癌作用,其余六環芳香烴無致癌作用或僅有弱的致癌性。七環以上的芳香烴研究得較少。  其他多環芳香烴  致癌性其他多環芳香烴還很多,現舉例如下。芴類:芴本身無致癌性,但其某些衍生物具有致癌性。例如,1,2,5,6-二苯并芴、1,2,7,8-二苯并芴和1,2,3,4-二苯并芴等已被證實具有一定的致癌性,如可使小鼠發生皮膚癌。2,3-苯并芴蒽和7,8-苯并芴蒽具有強致癌作用,對小鼠皮膚的致癌作用僅次于3,4-苯并芘。膽蒽類:膽蒽具有較強的致癌性,它的許多甲基及其他烷基衍生物也具有較強的致癌性。例如3-甲基膽蒽是極強的致癌物,可致小鼠皮膚、宮頸、肺癌等癌癥。在腸道,由細菌作用脫氧膽酸可轉化為甲基膽蒽這一化學致癌物可能對人體有致癌作用。  雜環類多環芳香烴  多環芳香烴的環中碳原子被氮、氧、硫等原子取代而成的化合物為雜環多環芳香烴。雜環類多芳香烴中有一些化合物具有一定的致癌性。現以含氮苯稠雜環類舉例如下。  苯并吖淀:蒽分子環中10位的碳原子被氮原子取代的化合物為吖淀。苯并(a)吖啶、苯并(c)吖啶均無致癌性,它們的某些甲基衍生物卻有致癌性。例如,8,10,12-三甲基苯并(a)吖啶和9,10,12-三甲基苯并(a)吖啶均為強致癌物,7,9-二甲基苯并(c)吖啶和7,10-二甲基苯并(c)吖啶均為極強的致癌物。后二者的致癌力比3-甲基膽蒽還強。  二苯并吖啶:二苯并吖啶中研究較多的有三個異構體,即二苯并(a,h)吖啶、及二苯并(c,h)吖啶,三者均有致癌性。二苯并(a,h)吖啶和二苯并(a,j)吖啶的某些烷基衍生物有致癌性,如二苯并(a,h)吖啶的8-乙基和14-正丁基衍生物有致癌性。  咔唑:芴分子環中9位的碳原子被氮原子取代的化合物。它的一些單苯及雙苯衍生物已有不少被證實有致癌性。例如7-H-二苯并(a,g)咔唑和7-H-二苯并(c,g)咔唑對小白鼠都有致癌作用。后者的N-甲基及N-乙基衍生物有弱的致癌活性。近年來又發現一些二氮雜苯并咔唑類化合物,也具有明顯致癌物。其中11-氮雜-二苯并(c,i)咔唑及1-氮雜-二苯并(a,i)咔唑為中強致癌物。含氮苯稠雜環的致癌性是本世紀五十年代才開始研究的。這類化合物的致癌作用不像對多環芳香烴化合物研究得那樣深入、廣泛,而且大多數缺乏對人致癌充分證據。這類化合物廣泛分布于自然界,不少是植物中的生物堿和其他生物物質,很多還是人工合成的藥物。因此,利用這些化合物時應加注意。[

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