1937年，美國(guó)杜邦公司用硝酸氧化環(huán)己醇（由苯酚加氫制得），首先實(shí)現(xiàn)了己二酸的工業(yè)化生產(chǎn)。進(jìn)入60年代，工業(yè)上逐步改用環(huán)己烷氧化法，即先由環(huán)己烷制中間產(chǎn)物環(huán)己酮和環(huán)己醇混合物(即酮醇油，又稱(chēng)KA油)，然后再進(jìn)行KA油的硝酸或空氣氧化。 硝酸氧化KA油法一般用過(guò)量的濃度為50%～60%的硝酸經(jīng)兩級(jí)反應(yīng)器串聯(lián)進(jìn)行。反應(yīng)使用的催化劑為銅-釩系(銅0.1%～0.5%、釩0.1%～0.2%),溫度60～80℃，壓力 0.1～0.4MPa。收率為理論值的92%～96%。KA油氧化產(chǎn)物蒸餾出硝酸后，再經(jīng)過(guò)兩級(jí)結(jié)晶精制，便可獲得高純度己二酸。 空氣氧化法是以醋酸銅和醋酸錳為催化劑，醋酸為溶劑，用空氣直接氧化KA油。一般采用兩級(jí)反應(yīng)器串聯(lián)：第一級(jí)反應(yīng)溫度160～175℃，壓力0.7MPa（表壓），反應(yīng)時(shí)間約3h；第二級(jí)反應(yīng)溫度80℃，壓力0.7MPa(表壓)，反應(yīng)時(shí)間約3h。氧化產(chǎn)物經(jīng)兩級(jí)結(jié)晶精制，回收的溶劑經(jīng)處理后可循環(huán)使用。該法的選擇性與硝酸法相當(dāng)，無(wú)硝酸法的強(qiáng)腐蝕問(wèn)題，但反應(yīng)時(shí)間為硝酸法的四倍，故采用尚少。

標(biāo)簽：己二酸原料生產(chǎn)有機(jī)醇原料